过碳酸钠（Na₂CO₃·1.5H₂O₂）的生产有干法工艺和湿法工艺两种。湿法工艺主要包括低温结晶法、溶剂法（醇析法）、盐析法和改良湿法等几种方法,其中溶剂法和盐析法是目前工业上生产过碳酸钠的主要方法。溶剂法和盐析法是在Na₂CO₃-H₂O₂-H₂O三元体系中加入乙醇、氯化钠和硫酸钠等物质,降低过碳酸钠产品在体系中的溶解度。溶剂法和盐析法生产Na₂CO₃·1.5H₂O₂的理论基础分别是Na₂CO₃ -C₂H₅OH-H₂O₂-H₂O、Na₂CO₃-NaCl-H₂O₂-H₂O和Na₂CO₃-Na₂SO₄-H₂O₂-H₂O四元体系相平衡,目前尚未见文献报道。因此测定Na₂CO₃-NaCl-H₂O₂-H₂O、Na₂CO₃-Na₂SO₄-H₂O₂-H₂O和Na₂CO₃ -C₂H₅OH-H₂O₂-H₂O四元体系的相互溶解度,绘制相应体系的四元体系相图,研究盐析剂和醇析剂的加入量对Na₂CO₃·1.5H₂O₂产率的影响,具有重要的现实意义和理论价值。本文采用Schreinemaker湿渣法,测定了293.1 K下Na₂CO₃-NaCl-H₂O₂-H₂O、Na₂CO₃-Na₂SO₄-H₂O₂-H₂O和Na₂CO₃-C₂H₅OH-H₂O₂-H₂O三个四元体系的相互溶解度,绘制出了相应体系的四元体系相图,并对各个相图进行计算分析。1. 293.1 K下Na₂CO₃-NaCl-H₂O₂-H₂O四元体系相图包含四个结晶区域:Na₂CO₃·10H₂O的结晶区域、NaCl的结晶区域、Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的结晶区域和Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的结晶区域;五条共饱和曲线: Na₂CO₃·10H₂O与Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和曲线、Na₂CO₃·10H₂O与NaCl的共饱和曲线、NaCl与Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和曲线、Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O与NaCl的共饱和曲线和Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O与Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的共饱和曲线。两个无变量点:Na₂CO₃·10H₂O、NaCl和Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和点, NaCl、Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O和Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的共饱和点。Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的溶解度随着液相中NaCl浓度的增加不断减小,Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的产率先增大而后减小。当双氧水的用量1 kg、浓度为30%时,碳酸钠的最佳理论投料量是0.62～0.64 kg,氯化钠的最佳理论投料量是0.2 kg,最佳理论投料质量比是m （Na₂CO₃）: m （NaCl）=3.2～3.0:1。2. 293.1 K下Na₂CO₃-Na₂SO₄-H₂O₂-H₂O四元体系相图包含四个结晶区域:Na₂CO₃·10H₂O的结晶区域、Na₂SO₄·10H₂O的结晶区域、Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的结晶区域和Na₂SO₄·0.5H₂O₂·H₂O的结晶区域。六条共饱和曲线:Na₂CO₃·10H₂O与Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和曲线、Na₂CO₃·10H₂O与Na₂SO₄·10H₂O的共饱和曲线、Na₂SO₄·10H₂O与Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和曲线、Na₂SO₄·0.5H₂O₂·H₂O与Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和曲线、Na₂SO₄·10H₂O与Na₂SO₄·0.5H₂O₂·H₂O的共饱和曲线和Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O与Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的共饱和曲线。三个无变量点Na₂CO₃·10H₂O、Na₂SO₄·10H₂O和Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和点;Na₂SO₄·10H₂O、Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O和Na₂SO₄·0.5H₂O₂·H₂O的共饱和点以及Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O, Na₂SO₄·0.5H₂O₂·H₂O和Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的共饱和点。Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的溶解度随着液相中Na₂SO₄浓度的增加不断减小。当双氧水的用量1 kg,浓度为30%时,碳酸钠的最佳理论投料量是0.55～0.63 kg,硫酸钠的最佳理论投料量是0.17 kg,最佳理论投料质量比是m （Na₂CO₃）: m （Na₂SO₄）=3.2～3.7:1。3. 293.1 K下Na₂CO₃-C₂H₅OH-H₂O₂-H₂O四元体系相图包含三个结晶区域Na₂CO₃·10H₂O的结晶区域、Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的结晶区域和Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的结晶区域。两条共饱和曲线: Na₂CO₃·10H₂O与Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的共饱和曲线和Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O与Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的共饱和曲线。一个无变量点: Na₂CO₃·10H₂O、Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O和Na₂CO₃·2H₂O₂·H₂O的共饱和点。Na₂CO₃·1.5H₂O₂·H₂O的溶解度随着液相中C₂H₅OH浓度的增加不断减小。当双氧水的用量1 kg,浓度为30%时,碳酸钠的最佳理论投料量是0.63～0.65 kg,乙醇的最佳理论投料量是0.99～1.00 kg,最佳理论投料质量比是m （Na₂CO₃）: m （C₂H₅OH）=2.52～5.19:1。本文的完成,可为盐析法和醇析法生产Na₂CO₃·1.5H₂O₂工艺条件的优化及过程设计提供重要的理论依据。