L-Proline/硼烷体系催化酮肟醚的不对称还原反应研究

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作者选用苯乙酮肟甲醚作为反应底物,对反应条件进行优化,包括催化剂预处理温度,还原反应温度,硼烷用量,添加剂,反应溶剂以及还原剂等对不对称还原反应的对映选择性的影响.在实验过程中,作者发现改变添加剂、反应溶剂以及还原剂均可以有效地提高选择性.在最优化条件下,使用催化量L-proline(25mmol﹪)作为手性助剂不对称还原苯乙酮污甲醚,化学产率为53﹪,对映选择性达到83.1﹪e.e..作者进一步研究不同手性助剂在不对称还原反应中的催化性能,包括L-proline的盐酸盐和铵盐以及其它的氨基酸等.作者发现L-proline及其盐酸盐和铵盐具有相似的催化能力.具有五员环刚性结构的L-proline,具有特殊的催化性能,是最佳的手性助剂.作者进一步比较L-proline与L-proline的在还原苯乙酮肟甲醚的不对称还原反应中的催化能力.最后,结合我们对反应的理解,作者对Buono等提出的反应机理进行有益的讨论.
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