镁硼酸盐水溶液体系热力学性质量热法研究

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镁硼酸盐因其优越的性能被广泛应用于搪瓷、电池制造、医药、贵金属加工、航空航天等诸多生活和工业领域。我国青藏高原盐湖卤水液体硼矿资源丰富,但由于硼酸盐结构复杂多样,且在水溶液中存在过饱和现象等问题,这严重阻碍了镁硼酸盐大规模生产。因此,本论文主要开展对液体镁硼酸盐热力学性质研究,并根据Pitzer离子相互作用模型,计算获得镁硼单盐和混合离子作用参数,为含硼酸盐盐湖资源的有效利用提供重要的热力学基础数据。本论文以四种水合镁硼酸盐章氏硼镁石(Mg B4O7·9H2O)、三方硼镁石(Mg B6O10·7.5H2O)、多水硼镁石(Mg2B6O11·15H2O)和柱硼镁石(Mg B2O4·3H2O)为主要研究对象,系统研究四种镁硼酸盐水溶液体系在308.15 K下的热力学性质。取得如下主要结论:(1)采用滴定量热法,准确测定了(Mg B4O5(OH)4–H2O)、(Mg B6O7(OH)6–H2O)、(Mg B3O3(OH)5–H2O)和(Mg B2O(OH)6–H2O)体系在308.15 K时的稀释热。根据Debye-Hückel极限公式,计算获得四种镁硼酸盐水溶液体系的相对表观摩尔焓;根据Pitzer离子相互作用模型,运用最小二乘法,拟合得到四个体系的单盐参数βMX(0)L,βMX(1)L,βMX(2)L,CMXL相关系数在0.99以上。(2)采用微量热法,准确测定(Mg B4O5(OH)4–Mg Cl2–H2O)、(Mg B6O7(OH)6–Mg Cl2–H2O)、(Mg B3O3(OH)5–Mg Cl2–H2O)和(Mg B2O(OH)6–Mg Cl2–H2O)体系在308.15 K下的混合热,根据实验数据绘制四个三元体系离子强度与混合热的关系图,其混合热随着离子强度的增加而呈规律性变化,对实验数据拟合,得到4个三元体系离子强度与温度的关联式,相关系数均大于0.99。根据Pitzer离子相互作用模型对过剩焓的表达,利用最小二乘法,拟合获得四个三元体系的混合离子作用参数。镁硼酸盐水溶液体系的单盐参数及混合离子作用参数的获得,对于丰富和完善含镁硼盐湖卤水体系的热力学模型、推动盐湖资源的综合开发利用具有重要的意义。
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