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多溴联苯醚(PBDEs)是一类全球性的有机污染物，近年来由于其持久性、毒性和潜在的生物蓄积性而备受关注，环境中PBDEs的降解也成为研究热点。光化学降解是环境中PBDEs的重要转化途径之一。因此，研究PBDEs的光化学转化机理对于评价PBDEs的环境风险具有重要意义。 前人研究表明，PBDEs可以发生直接光解，其光解主要途径是还原脱溴生成低溴代联苯醚，但水体中PBDEs的间接光解机理尚不清楚。有机污染物在水中光解过程受水中广泛存在的天然性有机质(NOM)影响较大，但关于NOM对PBDEs光解的影响机制，研究较少。相对于十溴联苯醚而言，低溴联苯醚(LBDEs)的光解研究相对较少。因此，本文选取环境中大量存在的低溴联苯醚(BDE-153，BDE-47，BDE-28)为研究对象，采用300 W高压Hg灯为模拟日光，研究其在纯水中的光解行为，并考察NOM对其光解的影响及作用机制。 水体中两种低溴联苯醚(BDE-47，BDE-28)的光解均符合一级动力学常数，BDE-47在模拟光源下的光解速率常数为18.4×10-3 min-1，其半减期为37.7 min;BDE-28的光解速率较慢，光解速率常数为9.65×10-3 min-1，其半衰期为71.8 min。通过自由基抑制剂实验和电子自旋共振测试表明，低溴联苯醚光解过程中有活性氧自由基参与，且单线态氧自由基(1O2)为主要产生的活性氧自由基。1O2和羟基自由基(·OH)对BDE-47间接光解的贡献率分别为18.8％和4.9％，1O2和·OH对BDE-28间接光解的贡献率分别为17.3％和6.6％。光氧化过程是有机污染物光化学转化的重要途径，但对于LBDEs的光氧化活性还鲜有报道。BDE-47和BDE-28与1O2的二级反应速率常数分别为3.12±0.02×106 M-1 s-1和3.64±0.04×106 M-1 s-1。此外，通过D2O实验进一步验证了低溴联苯醚光解过程中有1O2的参与。 NOM可以通过多种机制与疏水性有机污染物(HOCs)发生相互作用，并显著影响HOCs的环境转化。PBDEs水溶解度较低，是一类典型的HOCs。本研究选取两种来源不同的NOM，分别是Suwannee河富里酸(SRFA)和Pony湖富里酸(PLFA)。SRFA来源于陆地，PLFA来源于水生。BDE-153在纯水中的光解符合一级动力学，其速率常数为2.256×10-2 min-1，光解半衰期为30.72 min，而添加了NOM后，BDE-153的光解速率明显下降。NOM对BDE-153的光解为双重作用机制，可以通过光屏蔽作用抑制BDE-153的光解，又可以引发BDE-153的间接光解。SRFA和PLFA在双重作用机制下对BDE-153的光解均表现出抑制作用。SRFA和PLFA对BDE-153的抑制情况不一样，SRFA对BDE-153光解的抑制作用强于PLFA。NOM对BDE-153光解的抑制效应与NOM浓度相关，随着NOM浓度增加，其抑制效应增大。 NOM光照下可以产生活性氧物种(ROS)，如1O2，O2-*，·OH等氧化降解污染物，也可以产生三线态NOM(3NOM*)敏化降解有机物。电子顺磁共振实验表明，在含有NOM的溶液中，BDE-153在光解中产生了1O2和·OH。两种活性氧自由基对BDE-153光解的贡献率不同，羟基自由基的贡献率(28.7-31.0％)高于单线态氧的贡献率(12.9-14.9％)。另外，通过通入气体和加入山梨酸实验表明，3NOM*在BDE-153光转化过程中很重要。