Ag(Ⅲ)配合物氧化胺类有机物的反应动力学及机理研究

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本文用分光光度法研究了在碱性介质中,过碘酸合银(Ⅲ)配离子氧化四氢糠胺和正丁胺的反应动力学及机理。研究结果显示,过碘酸合银(Ⅲ)配离子在弱碱性介质中以[Ag(HIO62]5-和[Ag(HIO6)(OH)(H2O)]2-的形式存在,但在反应中的活化中心为[Ag(HIO6)(OH)(H2O)]2-。碱性介质中过碘酸合银(Ⅲ)配离子于298.2-313.2K区间氧化四氢糠胺(TFA)的反应动力学研究表明,反应对Ag(Ⅲ)及四氢糠胺均为一级,速率常数Kobs随[OH-]增大而增大,随[IO4-]增加而减小,并表现为负盐效应。碱性介质中过碘酸合银(Ⅲ)配离子于298.2-313.2K区间氧化正丁胺(nBA)的反应动力学研究表明,反应对Ag(Ⅲ)为一级;对正丁胺均为正分数级,对[IO4-]为负分数级,并表现为负盐效应。依据实验数据和结果,提出的反应机理能很好的解释实验现象,并进一步求得了不同温度下的速控步速率常数及298.2K时的活化参数。本研究将为有机合成的路线设计和分析化学的定量分析提供一定的理论依据。
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