论文部分内容阅读
在皮革加工过程中,由于铬鞣能赋予成革优异的物理机械性能,而一直无法用其他的鞣制方法完全取代。六价铬具有多方面的毒性,包括肝肾毒性、生殖毒性、遗传毒性等,同时,革制品作为一种高档的消费品直接与人体相接触,严格控制革制品中六价铬的含量完全迎合消费者绿色消费的心理。因此,不论是出于环保的角度还是行业的发展趋势,严格控制皮革制品中六价铬的含量是刻不容缓的。对此,国际上对皮革制品中六价铬含量做了明确的限制,甚至有些特殊用途的成革中最高限量规定为2mg/kg,可以相信随着国际标准的普遍推行,这些要求只会越来越苛刻,而不会降低。本论文在课题组前阶段研究成果的基础上,对杨梅栲胶和塔拉栲胶进行超声波辅助极性分离,得到的分离组分对皮革中的六价铬具有很好的防治效果,并且该分离组分对成革的颜色及其物理机械性能没有影响。
实验首先采用邻苯三酚红褪色光度法和福林酚法对杨梅、荆树皮、塔拉、橡椀、栗木以及落叶松等栲胶分别进行抗氧化性和总酚含量的测定,结果表明栲胶中发挥抗氧化作用的主要成分是具有酚羟基结构的植物多酚类物质,但不同种栲胶由于所含酚类物质单体不同,所表现出来的抗氧化性也存在较大的差异。试验还总结出了以没食子酸为基准物测定栲胶中总酚含量的最优条件为:最大吸收波长765nm;最佳反应温度25℃;最佳反应时间40min。在此条件下,由没食予酸为标准物制作的曲线呈很好的线性关系,其可信度R2=0.9994,完全可以用作总酚含量的测定。
优选出抗氧化性较好的杨梅栲胶和塔拉栲胶分别作为缩合类和水解类栲胶的典型代表进行超声波辅助极性分离,选取体积比乙酸乙酯:乙醇:水为2:2:1的溶液作为最佳的提取溶剂,固液比均为1:10,设计正交试验分别优化较佳的提取条件。试验表明,杨梅栲胶的最佳提取条件为:提取温度50℃、超声频率20KHz、提取时间20min;塔拉栲胶的最佳提取条件为:提取温度40℃,超声频率36KHz,提取时间25min。在各自的优化条件下得到的分离组分其抗氧化性和提取产率均最高,溶剂回收率也均在80%以上。
对两种栲胶在最佳条件下得到的分离组分进行红外光谱分析,结果表明栲胶经超声波辅助极性分离使得小分子的植物多酚类物质得到很好的溶出,并且有效降低了栲胶的颜色,通过对产物凝胶渗透色谱和溶液运动粘度的测定得知,提取产物的分子量及其运动粘度较原栲胶明显降低,且分子量分布相对集中。同时,对提取产物分别进行了抗羟自由基、抗超氧负离子能力的测定,研究结果表明分离组分的抗氧化性均远远大于原栲胶。
将栲胶分离组分应用到皮革复鞣工艺中,采用同工艺的对比试验,优化最佳的工艺用量。研究结果表明,当分别添加1.5%用量(以原皮重计)的该分离组分于皮革复鞣工艺时,就能很好的防止成品革中六价铬的产生,即使在85℃高温处理24h或220V、60W紫外灯强光垂直1m照射24h等条件下,皮革中的六价铬含量都小于5mg/kg,符合生态皮革的六价铬限量标准,并且该分离组分对坯革的颜色、手感以及物理机械性能没有影响。
本论文首次运用超声波技术对栲胶进行极性分离,并将天然抗氧化剂的理念运用到皮革六价铬的防治领域中,完全符合现代绿色生产的要求。同时,开发出的栲胶分离组分对皮革中的六价铬具有很好的防治作用,解决了用栲胶防治皮革中的六价铬因成革风格而限制栲胶用量的矛盾,为皮革中六价铬防治助剂的开发提供了新的途径和可靠的理论依据。