含N-O类混合配体构筑的金属有机配合物的合成、表征及晶体结构研究

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近年来,金属有机配位聚合物由于其丰富多彩的结构类型及其在气体吸附、分子识别、光电材料、离子交换和磁性等方面的广泛引用而引起了众多科学家的兴趣。在本论文中,我们利用混和配体与过渡金属进行自组装得到了九个新颖的金属有机配位化合物,并通过X-射线单晶衍射、热重分析、X-射线粉末衍射、元素分析、荧光分析等技术对它们进行了表征。全文共分为四章,各章内容如下:第一章的前言部分,简要介绍了超分子化学、配位化学、金属有机配合物的基本原理与概念,并重点介绍了金属有机配位化合物的合成、结构及其影响因素。在第二章中,我们以含氮杂环类配体和含氧阴离子配体作为混合配体与金属镉进行自组装,得到了两个具有新颖结构的配合物1和2:{[Cd6(dpb)6(HCOO-)(H2O)4]·4NO3-·4H2O}n (1)和{[Cd4(tib)4(H2O)4(NO3-)6]·2NO3-}n(2)。化合物1是先通过甲酸根桥联镉离子形成的蜂窝状甲酸镉层,再由dpb配体连接形成的三维有孔的结构;而化合物2是由u3-配体tib连接金属镉离子形成(3,4)连接的二维穿插结构。第三章中,我们设计合成了具有合适角度的柔性二羧酸配体2,2’-(4,6-二甲基-5-硝基1,3-亚苯基)二(亚甲基)二(硫基)苯二甲酸(H2L),并与铜离子进行自组装得到了两个金属有机超分子化合物:Cu2(L)2(py)4·4dmso (3)和Cu2(L)2(py)6·3dmso·py(4)。这两个化合物是在同一个反应容器里通过溶剂热的方法得到的,并且我们通过调节加入吡啶的量得到了纯的化合物4。在本章中,我们主要介绍了这两种化合物的合成、结构与表征。第四章中,我们以间位的二羧酸配体(H2dna=4,6-二甲基-5-硝基-间二苯甲酸)和含氮杂环类配体作为混合配体,通过变换含氮类配体,并使之与镉或者锌离子进行自组装得到了五个新的配位聚合物。在本章中,我们着重介绍了二齿含氮配体的配位原子的位置、间距及配体的刚柔性对配合物结构的影响。
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