以[Mn(SB)]<'+>为构筑单元的氰基配合物的合成、晶体结构及性质

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本论文选用多个锰的希夫碱配合物为构筑块,与含有氰基的过渡金属离子配合物、含氰基的有机配体进行自组装,设计合成了9个配合物。用单晶X射线衍射法对前6个配合物晶体结构进行了测定,解析了单晶结构。并通过红外光谱(IR)、元素分析、等离子发射光谱(ICP)等手段对所得配合物进行了结构表征。   基于锰(Ⅲ)的希夫碱配离子[Mn(SB)]+构筑单元,(SB分别为5-BrsalenH2,3-MeosalphenH2和3-MeosalenH2),分别和二氰胺钠反应,得到一个二氰胺桥联的Mn(Ⅲ)一维链配合物[Mn(5-Brsalen)(dca)]·CH3OH(1),两个单核二氰胺配合物[Mn(3-Meosalphen)(dca)(H2O)](2)和[Mn0.20Co0.80(3-Meosalen)(dca)(H2O)](3)。   基于五氰构筑块[Fe(CN)5NO]2-和[Mn(3-Meosalpn)]+自组装反应,得到配合物[Mn(3-Meosalpn)(H2O)]2[Fe(CN)5NO](4);基于六氰基构筑块[Fe(CN)6]3-和[Mn(3-Meosalophen)]+自组装反应,得到配合物[NEt4][Mn(3-Meosalophen)(H2O)2]2[Fe(CN)6]·2CH3OH·2CH3CH2OH(5);将Mn(OAc)3·2H2O,一对称希夫碱配体5-BrsalenH2及NaClO4·H2O反应,得到配合物[Mn(C16H11Br2N2O3)(CH3OH)](6);基于二氰基Cr(Ⅲ)构筑块[Cr(salen)(CN)2]-分别和[Mn(salen)]+、[Mn(salpn)]+和[Mn(3-Meosalen)]+自组装反应,得到配合物(7)、(8)和(9)。   用元素分析、IR、ICP等手段对配合物进行了表征。通过X射线晶体结构衍射,解析了前6个化合物的单晶结构:配合物(1)是由[Mn(5-Brsalen)(dca)]单元构成的单元构成的一维中性曲折链状结构组成的,dca配体以μ1,5-bridging的连接方式将相邻的锰原子连接成一维链。配合物(2)为含有二氰胺的单核Mn(Ⅲ)配合物。配合物(3)为含有二氰胺的单核钴锰双金属离子配合物。配合物(4)是以[Fe(CN)5NO]2-和[Mn(3-Meosalpn)(H2O)]+交替连接的氰基桥联的Fe-Mn双金属一维链状化合物。配合物(5)的不对称分子单元中包含有1/2个离散的[NEt4]+,一个[Mn(3-Meosalophen)(H2O)2]+阳离子,1/2个[Fe(CN)6]3-阴离子及两个各占一半的甲醇和乙醇溶剂分子。且通过氢键相互作用,[Mn(3-Meosalophen)(H2O)2]+阳离子,[Fe(CN)6]3-阴离子和溶剂甲醇,乙醇连接成一维曲折链状结构。配合物(6)为一维链状锰配合物,由于酰胺基上氧原子的桥联作用,配位单元被连接成一个头尾相接的一维曲折链状结构。配合物(7)、(8)和(9)为三个氰基桥联Cr-Mn双金属配合物。   对配合物(1)进行了电化学和磁性测定,为设计合成具有一定结构和功能的配合物提供了科学依据。
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