环保水乳型功能胶乳的制备表征及其应用研究

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调节丙烯酸酯类单体的种类及组分可以弹性设计聚丙烯酸酯胶乳(PA)的分子结构,乳胶膜从软到硬。乳胶膜具有优异的耐候性、耐水性、耐化学品性。在内外墙涂料、水性胶粘剂、纺织助剂等领域有着广泛的应用。为了进一步开拓聚丙烯酸酯胶乳的新用途,用其它性质的材料或者其它高分子材料对其化学改性,制备聚丙烯酸酯基复合胶乳是近年来研究较为热门的课题之一。本文分别研究三种体系的复合胶乳:第一种是无机纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯杂化复合乳液,第二种是聚氨酯/聚丙烯酸酯复合胶乳(PUA),第三种是聚丙烯酸酯接枝环氧树脂复合胶乳(EPA)。(1)纳米SiO2具有优异的光、热、电、磁和机械性能等,制备含纳米SiO2的PA胶乳,可望提高乳胶膜的耐热性、综合机械力学性能、防紫外线以及耐化学品性。但纳米SiO2由于具有高表面能,在水介质中易聚集,制备稳定的SiO2/聚合物复合乳液是较为困难的。因此,本文首先用油酸表面修饰纳米SiO2(M-SiO2)以引入可聚合的双键,同时提高纳米SiO2在水相体系中的悬浮稳定性。然后在M-SiO2表面进行乳液聚合,制备苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/二氧化硅(PSBM-g-SiO2)以及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/二氧化硅(PSM-g-SiO2)杂化复合乳液。重点研究了复合乳胶粒子的形貌、粒径大小及其分布和纳米二氧化硅含量对乳胶膜的热性能、流变性能、界面形貌的影响,揭示了复合乳胶粒子的形成机理。结果表明,纳米SiO2与PSBM之间以化学键相连,粒子为规则的球形形貌,粒径在50-80nm,SiO2的复合提高了PSBM的热分解温度。稳态粘度与动态模量取决于纳米SiO2在PSBM聚合物基中的含量和分散均匀性。将PSM-g-SiO2杂化纳米粒子填充到PBSA胶乳中,以制备填充性复合胶乳,考察了杂化纳米粒子的填充量对填充型复合PBSA的耐水性、粘度及对网格布的粘结强度的影响。结果表明填充有1 wt.%杂化纳米粒子的PSBA乳液的玻璃纤维的单根丝的节点强度最大,同时复合胶膜的耐水性能显著提高。(2)通过丙烯酸酯类的单体与聚氨酯(PU)乳液聚合的方法成功地制备了聚氨酯/聚丙烯酸酯(PUA)复合胶乳,采用衰减全反射傅立叶红外光谱法(ATR-FTIR)、透射电镜(TEM)、动态光散射(DLS)、热重(TGA)等技术对纳米复合胶乳的结构、尺寸和性能进行表征。结果表明,复合胶乳的表面为PU中的亲水基团,内部为PU中的疏水区域与PA形成的IPN结构,并揭示了复合胶乳的形成机理。与水性PU相比,复合乳胶膜的耐水性及耐热性显著提高。应用于聚氯乙烯(PVC)片材的聚偏二氯乙烯(PVDC)阻隔涂层的底涂剂,对比水性聚氨酯PVDC底涂剂,分析PVC片材表面PVDC涂层表面外观、剥离强度、性价比等参数,指出PUA复合胶乳是一种性能优异、价格低廉的新型水性PVDC底涂剂。(3)采用两种功能单体甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酰胺(AM)及乳液聚合方法成功制备了高环氧树脂含量的环氧树脂接枝聚丙烯酸酯胶乳(EPA),采用DSC、萃取法及铅笔硬度法对接枝共聚的乳胶膜进行结构与性能的表征。通过研究功能单体种类与用量对乳液聚合稳定性及胶乳贮存稳定性的影响,揭示接枝聚合机理。系统研究了EPA乳胶膜中环氧树脂的含量对交联度、玻璃化温度(Tg)、硬度以及交联固化后的乳胶膜的耐水性能的影响。结果表明,MAA和AM两种功能单体共同使用,使羧基(-COOH)、酰胺基(-CONH2)与环氧基团发生交联反应形成自交联结构,是制备高环氧树脂含量的EPA的关键因素,EPA接枝共聚胶乳中环氧树脂含量从10 wt.%60 wt.%可调。共聚乳胶膜的自交联度、Tg和硬度随着环氧含量的增加而降低,而交联固化的胶乳膜耐水性能随环氧树脂量的增加而提高。
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