异丁烷在复合金属氧化物催化剂上选择氧化

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本文针对异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸,采用溶液法制备了一系列的Mo-V-Te-Nb复合金属氧化物催化剂。考察了催化剂制备过程中Mo-V-Te-Nb组分配比,Mo-V-Te的反应温度、反应时间以及Mo-V-Te溶液与草酸铌溶液的混合方式、反应温度、反应时间、pH值等因素对催化剂性能的影响。并考察了催化剂的干燥方式和干燥温度,以及焙烧方式和焙烧温度等因素对催化剂性能的影响。对不同组分配比制备的催化剂进行XRD表征,考察了催化剂的活性晶相。利用固定床微型反应器、原料气连续进料评价了制备的复合金属氧化物催化剂的性能。确定了催化剂的评价条件,同时考察了催化剂稳定性及失活催化剂的再生。研究结果表明,适宜于异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸的多组分混合氧化物催化剂的组成为Mo1V0.30Te0.23Nb0.12Ox。适宜的制备过程为,Mo-V-Te在80℃下反应30分钟后加入草酸铌溶液,在80℃、pH为2.5的条件下反应120min,并且在50℃下采用旋转蒸发的方法干燥,最后于氮气不流动、600℃条件下焙烧。评价催化剂时反应温度为360℃,原料气组成摩尔比为i-C40:O2:N2=14:7:43,水蒸气含量为12%,空速1600h-1的反应条件下,得到异丁烷转化率为12.4%,目标产物甲基丙烯酸选择性为28.1%,甲基丙烯酸的单程收率为3.48%。催化剂反应78小时后失活。催化剂Mo1V0.30Te0.23Nb0.12Ox在异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸的反应中,活性晶相为M1相和M2相。
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