Keggin型和Dawson型杂多化合物的制备及其催化性能研究

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杂多酸及其盐类化合物以其独特的酸性、“准液相行为”、多功能(酸、氧化、光电催化)等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视。它们在均相和非均相体系中,可用作性能优异的酸碱、氧化还原或双功能催化剂。将杂多酸负载化后,可以提高催化活性的稳定性,易于回收,更利于非均相催化反应的进行。本文制备了12种杂多酸型催化剂,对其进行了IR等催化剂表征,将其应用于柠檬酸的酯化反应,季戊四醇的缩羰基化反应,蒽的氧化催化反应,效果令人满意。1、Keggin型杂多酸的酸催化反应(1)柠檬酸的酯化反应采用浸渍法制备了活性炭负载的钨硅酸催化剂,并将其用于柠檬酸与丁醇制备柠檬酸三丁酯的反应,考察了反应条件对酯化率的影响,并研究了催化剂的重复使用稳定性。研究结果表明,在柠檬酸与正丁醇的物质的量比1:6、催化剂用量1.2%(硅钨酸负载量18.0%)、反应温度150℃以及反应时间4h的条件下,酯化率可达92.3%。催化剂稳定性能良好,重复使用5次后,酯化反应的收率仅下降约0.7%。(2)季戊四醇的缩羰基化反应采用浸渍法制备了活性炭负载的磷钨酸催化剂,并将其用于由苯乙酮与季戊四醇制备苯乙酮双缩季戊四醇的反应,考察了反应条件的影响。研究结果表明,在催化剂用量0.2g(磷钨酸负载量22。1%)、苯乙酮/季戊四醇的物质的量比3.2:1、甲苯为溶剂、反应温度130-140℃及反应时间2.5h的条件下,苯乙酮双缩季戊四醇的产率可达91.2%。重复使用5次后,缩羰基化反应的收率仅下降约3%。2、杂多化合物的氧化催化反应(1) Keggin型和Dawson型杂多化合物的氧化催化作用制备了10种杂多酸型催化剂,采用IR光谱技术鉴定了所制备催化剂的结构。并将其应用于蒽氧化合成蒽醌的反应,对其催化性能进行了比较,得到了一些有意义的结果。(2)微波促进Dawson型钼钒磷杂多酸的氧化催化作用采用微波辐射下,以自制的Dawson型钼磷钒杂多酸为催化剂,用于蒽氧化制备蒽醌的反应,考察了多种因素对氧化反应的影响,获得了93.8%的收率。此法条件温和,反应时间短,催化效果好且不污染环境。
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