酸性矿山废水中天然有机质-锑-铁胶体的形成与稳定性研究

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锑(Sb)在酸性矿山废水(AMD)中具有迁移多向性和累积可变性,环境介质的改变容易导致Sb污染问题,最近几年一直受到人们的普遍关注。胶体作为环境中重要的污染物吸附和运输载体,对天然水体中的Sb的迁移和转化起到关键的影响。关于天然有机质(NOM)和Sb、Fe相互作用的研究,目前主要集中于有机质和Sb(III)氧化以及有机质-Sb(III)络合物的形成影响等方面,且多数于中性条件下的研究,而在富含NOM的酸性矿山废水中Fe、Sb胶体形成与聚集稳定机理则尚未有研究。且AMD不断修复过程中,p H逐渐从酸性升为中性,环境的改变,对于胶体的形成与迁移又是如何,目前也尚未清楚。基于此,本研究从胶体科学的研究视角来探讨AMD中NOM、Fe、Sb胶体的形成与稳定性机制,从机理上揭示NOM、Fe、Sb胶体在酸性矿山废水中的环境地球化学行为,并且阐释了不同C/Fe摩尔比及不同p H条件下NOM-Fe-Sb胶体的形成与迁移。本论文主要通过批次实验结合实际AMD以及柱实验展开,主要取得以下4个方面的认识:(1)NOM-Sb(III)胶体形成实验中,在p H3±0.2条件下,NOM与Sb形成不同含量的NOM-Sb(III)胶体,腐殖酸(AHA)较富里酸(FA)与Sb形成更多胶体,且在该条件下,Sb主要以溶解态形式存在。(2)在NOM-Sb(III)胶体聚集影响中,由于NOM的来源不同,NOM-Sb(III)胶体悬浮液在不同电解质溶液中均会发生不同程度的聚集络合情况,其中FA对Fe(III)及Fe(II)具有较强络合作用,而AHA则对Ca2+及Mg2+则具有较强络合情况。将NOM-Sb(III)引入实际AMD中进行聚集动力学,均观察到聚集络合情况,其稳定性强烈依赖于电解质浓度,且AHA-Sb(III)胶体较FA-Sb(III)胶体在实际AMD中聚集率更高,即AHA-Sb(III)胶体更容易受到离子强度的影响。(3)NOM-Fe-Sb胶体形成主要依赖于AHA及Fe(III)的浓度。在不同C/Fe摩尔比条件下,均会形成胶体。研究发现,胶体变化占比随C/Fe摩尔比的增加而逐渐降低,且胶体态的减少即为颗粒态的增加,Fe(III)的存在将Sb(III)转化为更高阶稳定存在的Sb(V)。不同p H条件对NOM-Fe-Sb胶体的形成表明,当p H>4时,Fe(III)及Sb主要形成Fe(OH)3(s)及Sb(OH)3大颗粒,并发生吸附共沉淀,不能形成胶体。而在p H≤4时,Sb及Fe(III)则主要以胶体态的方式存在。(4)在不同p H条件下NOM-Fe-Sb胶体的迁移中,离子强度会影响胶体的聚集稳定。p H>4时,锑及铁以颗粒态沉积在柱子底部,不能在石英砂柱中向上进行运移,在其出口处悬浮液中并未检测到Sb及Fe(III)含量。p H≤4时,存在较多的NOM-Fe-Sb胶体,有利于在介质中迁移,导致Sb及Fe(III)出流比增大。本研究结果将有助于从基础上加深对Sb在富含有机质的酸性矿山废水中的认识和理解,为Sb在AMD中的迁移转化提供新见解,也为预测和防治Sb污染提供理论指导。
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