【摘 要】
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磷具有五配位结构,合成的化合物很容易形成对映体化合物而难以分离。本文选用添加对映体拆分剂的研究路线,成功合成四种含手性磷的丙炔胺磷酸酯单体[HC≡CCH2NH(P=O)R1R2.单
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磷具有五配位结构,合成的化合物很容易形成对映体化合物而难以分离。本文选用添加对映体拆分剂的研究路线,成功合成四种含手性磷的丙炔胺磷酸酯单体[HC≡CCH2NH(P=O)R1R2.单体1:R1=OPh, R2=NC4H7COOCH3;单体2:R1=OPh, R2=NC4H7COOCH2CH3;单体3:R1=OPh, R2=NC4H7COOC(CH3)3;单体4:R1=Ph,R2=NC4H7COOC(CH3)3]。1H核磁以及31P核磁光谱表征表明对映体(单体1)不能被拆分剂拆分,而单体2,单体3,单体4通过拆分剂可以成功拆分得到单一手性的磷化合物。以(nbd)Rh+[η6-C6H5B-(C6H5)3]为催化剂,三氯甲烷为溶剂考察了单体结构等对聚合的影响,成功得到聚合物分子量范围在0.4-0.7×104,分子量分布在1.26-1.98范围的三种含单手性磷侧基的丙炔胺类聚合物。另外考察了聚合物的不同侧基、甲醇含量及温度对聚合物光学活性的影响。通过比旋光度([α]D)、圆二色谱(CD)及紫外UV表征表明聚合物具有良好的光学活性且能够形成单一方向的螺旋构象。
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