硕士研究生期间我的课题研究的主要内容分为以下三个部分:1.铜催化的环丁酮肟醚C-C键活化反应研究二氢萘氰骨架化合物是一类重要的医药、染料等中间体。目前文献报道的合成此类化合的方法,大多使用了高毒性的氰化物。我们通过铜催化活化环丁酮肟醚C-C键的方法,简单,低毒,高效地合成二氢萘氰类化合物。反应体系以环丁酮肟醚为底物,使用Cu(OTf)2作催化剂,THF作溶剂,总计拓展了 17个底物。随后,我们对反应机理进行了探索,使用TEMPO捕获自由基中间体,同时也做了竞争实验和光促进探索,根据实验结果提出了可能的反应机理。我们对其中三个产物进行了拓展衍生研究,对所有合成的新化合物,都采用了 IR、1H NMR、13CNMR、HRMS等方法进行了结构表征。2.铜催化的烯基三氟甲基C-F键活化反应研究含氟药物是一类具有特殊药理活性的药物分子,设计合成新的含氟化合物面临很大挑战。目前报道的含氟化合物的合成,大多是构建C-F键。我们的思路是:通过C-F键活化,断裂C-F键来构建新型含氟化合物。我们以烯基三氟甲基为底物,在铜的催化下与格氏试剂反应完成脱氟烷基化。该反应使用CuBr作为催化剂,当量的苯酚钠做碱,氮卡宾配体协调,甲苯为溶剂,总计拓展了 16个底物。对该反应产物,我们还进行了进一步研究,延伸了获得的化合物的其他转化方法。对所有合成的新化合物,都采用IR、1HNMR、13C NMR、19FNMR、HRMS等方法进行了结构表征。3.铑催化的吲哚C7号位C-H键活化反应研究吲哚环是一类重要的药物和天然产物结构单元。许多文献报道了吲哚C2和C3位C-H键活化反应,而苯环区域的C-H键活化相对困难。因此,开发苯环区域C-H键活化成为我们的一个主要目标。我们以二叔丁基膦吲哚为底物,[Rh(COD)2]OTf为催化剂,酸酐为活化试剂,甲苯为溶剂,在1200C条件下与烯基羧酸反应,实现吲哚7号位的烯基化,总计拓展了 26个底物。同时通过X-Ray射线衍射确定了结构。在TBAF存在,60°C条件下搅拌24h,成功脱了导向基团二叔丁基膦,并获得了较高的收率。根据文献调研,我们提出了可能的反应机理。所有合成的新化合物都通过IR、1H NMR、13CNMR、31PNMR、HRMS等方法进行了结构表征。