多面体笼状硅氧烷(POSS)的无机/有机杂化高分子构建及其应用

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近年来,新型的无机/有机杂化材料成为国内外学者关注的焦点,因为这类材料不仅具备无机与有机材料各自的特点,而且常常表现出作为单一材料所没有的性能。其中,具有独特立体结构的多面体笼状硅氧烷(POSS)是研究较多的一种无机纳米材料,常常被引入到有机材料中。本文的工作主要是通过活性可控自由基聚合合成了一系列含POSS的有机/无机杂化高分子,并且进一步研究了其作为药物载体在光动力治疗(PDT)以及作为超疏水材料在油水分离等方面的应用,主要研究的内容包括:  1、我们合成了功能化的POSS,然后通过开环聚合和RAFT聚合制备了两亲性星形嵌段共聚物(POSS-(PCL-b-PDMAEMA)8),由于独特的两亲性星形结构,POSS-(PCL-b-PDMAEMA)8在水溶液中可以形成单分子胶束,根据动态光散射(DLS)和透射电子显微镜(TEM)进一步确认了单分子胶束的纳米尺寸。此外,我们在聚合物的端基接上具有癌细胞(HeLa)靶向的生物素基团,进一步得到了具有靶向功能和pH响应性的单分子胶束,并研究其作为药物载体,负载和释放光敏剂脱镁叶绿素A(PPa)的行为。体外释放实验表明,酸性的环境(pH=5.4)有利于提高药物的释放效率。流式细胞仪、激光共聚焦显微镜(CLSM)实验表明具有靶向功能的单分子胶束可以加速被细胞的内化吸收。同时,通过MTT实验探究了负载光敏剂PPa的单分子胶束的光毒性与暗毒性,结果表明,和自由的PPa相比,该胶束对癌细胞产生较强的光毒性,同时具有较低的暗毒性。  2、我们合成了新型的大分子RAFT引发剂POSS-DDAT8,以及氨基被保护的AEMA单体,随后通过可控自由基聚合合成了星型的聚合物POSS-(PAEMA)8。此外我们还采用“密闭氧化法”的方法成功的制取了氧化石墨烯,然后通过氨基与氧化石墨烯上羧基之间的酰胺反应将有机高分子以共价键的方式接枝到氧化石墨烯的表面,成功地制备了含POSS有机高分子/氧化石墨烯的新型复合材料。接触角实验表明,亲水性的GO经含POSS的有机高分子修饰后,复合材料呈现出超疏水性。在后续的工作中,我们将进一步研究新型复合材料的超疏水性能,以及在油水分离方面的应用。因此将含有POSS的高分子有机聚合物与氧化石墨烯结合以制备无机/有机复合材料,其将拓展氧化石墨烯的应用领域。
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