稀土掺杂碱土硅酸盐基质荧光粉的制备及其光谱性能研究

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硅酸盐基质的发光材料具有良好的化学稳定性和热稳定性,长期以来人们对其研究和开发都给予极大的重视。本论文从新材料开发和基础研究的角度出发,重点制备并表征了几种适合于近紫外LED激发的硅酸盐基质荧光粉。概括而言,主要内容大致如下:在第一章中,我们阐述了光致发光材料的基本概况和本文涉及的过渡金属Mn2+和稀土Eu3+、Dy3+、Sm3+、Eu2+等离子的发光特性,并重点介绍了白光LED用硅酸盐基质荧光粉的最新研究进展。在第二章中,我们用溶胶-凝胶法制备了Ca2(1_x)A12Si07:2xEu3+红色荧光粉,并探讨了退火温度和Eu3+浓度对其结构和发光性能的影响。结果表明退火温度为1100℃时样品为Ca2A12SiO7纯相,掺杂浓度为2x=0.14 mol时具有最大的发光强度。在第三章中,我们用高温固相法制备了Ca2Si04:Ln3+(Ln=Dy.Sm)荧光粉,并对样品的结构和近紫外激发下的发光特性进行了研究。结果表明退火温度为1200℃时样品为Ca2Si04纯相,少量的Ln3+并不影响Ca2Si04的结构,且Ca2Si04:Ln3+的激发光谱在350-420 nm范围具有宽的吸收,是一类可用于近紫外LED激发的荧光粉。其中Dy3+的最佳浓度为2 mol%,Sm3+的最佳浓度为2 mol%。另外我们还研究了Na2CO3对Ca2Si04:Sm3+发光强度的影响,Na2C03的最佳浓度为6 mol%。在第四章中,我们用高温固相法制备了Cal.5Ba1.5MgSi208:Eu2+,Mn2+这种单一基质的在近紫外激发下的新型全色荧光粉,并探讨了助熔剂含量、退火时间和掺杂浓度对光谱性能的影响。结果表明BaCl2作助熔剂时1000℃烧结1.5h就可一步合成样品,它是一种含有Ba1.31Ca0.69Si04和BaCa2Mg(Si04)2两种物相的混合物。单掺Eu2+的最佳浓度为0.04 mol,最大发射波长是位于456 nm左右的430~550 nm的蓝绿光波带,经过Gaussian拟合后得到446、468、493和531 nm的发射带都属于Eu2+的4f65d1-4f7(8S7/2)跃迁发射,其中446和468 nm属于Eu2+在BaCa2Mg(Si04)2晶相的特征发射,493和531 nm属于Eu2+在Ba1.31Ca0.69Si04晶相的特征发射。Eu2+-Mn2+共掺杂的样品在相同的激发条件下显示出发射峰为430-550nm的蓝绿光谱带和560-630nm的红光谱带,分别属于Eu2+的4f65d1-8S7/2跃迁和Mn2+的4T1-6A1跃迁,这两个发射带能够组合成白光。另外在第五章中,我们还用溶胶-凝胶法制备了0.6ZnO-03Si02-0.15B203:xMn2+这种绿色荧光粉,研究了Mn2+的掺杂浓度对样品的结构和发光性能的影响。发现Mn2+浓度的变化会引起基质结构的变化,虽然Mn2+浓度的变化不影响发射谱的形状,但对强度影响较大,当Mn2+的掺杂浓度为x=0.02 mol时发光强度达到最强。
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