钙钛锆石和榍石组合矿物固化模拟三价锕系元素钕的研究

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采用钕模拟三价锕系元素,以天然锆英石、碳酸钙、二氧化钛等为原料,引入Al3+作价态补偿,通过固相反应,制备掺钕钙钛锆石(CaZrTi207)和榍石(CaTiSiO5)的组合矿物及其固化体。借助X射线衍射(XRD)、扫描电镜/能谱仪(SEM/BES/EDS)等分析手段,研究钕在组合矿物中的固溶机制、固溶度,以及合成组合矿物的矿相组成、微观结构、元素分布等。参照GB7023-86(放射性废物固化体长期浸出实验),较为系统地研究了掺钕钙钛锆石和榍石基固化体的抗浸出性能。结果表明,制备掺钕组合矿物及其固化体的较佳配方为:n[Ca(1-x/2-y/4)Nd(x+y,)/2Zr(1-y/4)Alx/2Ti(2-x/2)O7]:n[Ca(1-x)NdxAlxTi(1-x)SiO5]=[4/(4-Y)]:l(摩尔比);引入A3+置换Ti4+,有利于钙钛锆石和榍石固溶钕,Nd3+固溶在钙钛锆石的Zr4+位和Ca2+位,以及榍石的Ca2+位;钕在组合矿物中的固容量为0.25个结构单位;掺钕组合矿物的较佳合成温度及其固化体的较佳烧结温度相同,并随钕的掺入量的增加略有降低;掺钕组合矿物固化体具有良好的抗浸出性能,28天浸出率小于1.9×10-5m/d,元素归一化浸出率小于1.98×10-4g·m-2·d-1。
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