氮桥联双酚基和酰胺基稀土(La/Gd)配合物的合成、表征及催化性能研究

来源 :南京航空航天大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:czwyaa
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本论文的主要工作是设计合成一系列氮桥联双酚配体和N-取代苯酰胺配体,利用合成的配体制备氮桥联双酚基稀土金属配合物和N-取代酰胺基稀土金属配合物,对所合成的配合物通过元素分析、核磁共振、红外等方法进行表征,对合成的稀土金属配合物作为催化剂催化ε-己内酯开环聚合的性能与机理进行了初步探究。本文的主要内容如下:一、氮桥联双酚基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能研究通过Mannich反应一步合成了氮桥联双酚配体,通过改变苯酚和伯胺的取代基,成功制备了4种不同的氮桥联双酚配体Et2N(CH23N[CH2-2-OH-3,5-(tBu)2-C6H2]2(H2L1),iPrN[CH2-2-OH-3-tBu-5-Me-C6H2]2(H2L4)。利用得到的配体与稀土金属配合物前驱体Ln[N(Si Me32]3(Ln=La,Gd)在摩尔比为1:1的条件下进行质解反应,得到一系列的氮桥联双酚基稀土金属配合物L1La[N(Si Me32](2a)、L1Gd[N(Si Me32](2b)、L2La[N(Si Me32](2c)、L4Gd[N(Si Me32](2h)。以配合物2a-2h为催化剂催化ε-己内酯开环聚合,发现所有配合物均具有较好的催化活性,通过对聚合物端基端基的核磁分析,确认其催化机理为配位插入聚合机理。二、均配型酰胺基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能研究以三乙胺为缚酸剂,苯甲酰氯与和取代苯胺为原料,合成了5种不同的N-取代苯甲酰胺配体Bz NHPh(HL1),Bz NHPh-p(HL2),Bz NHPh Me-o(HL3),Bz NHPh(2-Me-6-Et)(HL4),Nz NHPh Et-o(HL5)。利用合成配体与稀土金属配合物前驱体Ln[N(Si Me32]3(Ln=La、Gd)在摩尔比为3:1的条件下进行质解反应,得到10种不同的均配型酰胺基稀土金属配合物(Bz NPh)3La(3i)、(Nz NPh Et-o)3Gd(3j)。以配合物3a–3j为催化剂催化ε-己内酯开环聚合,发现所有配合物均具有较好的催化活性,通过对聚合物端基的核磁分析,确认其催化机理为配位插入聚合机理。
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