一类新型的铬(Ⅵ)离子荧光化学传感器的设计、合成与性能研究

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近年来,由于荧光化学传感器在重金属离子检测方面具有方便快捷、高灵敏度、好的单一选择性等一系列优点而成为研究热点。本论文基于六价铬的强氧化性而设计并合成了两种荧光探针分子用于环境以及生物体内六价铬的检测。本文首先利用乙酰乙酸乙酯和亚硝酸钠为原料合成2,4-二甲基吡咯,再用对甲氧基苯甲醛使用“一锅煮”的方法合成氟硼吡咯(BODIPY),利用Vilsmeier-Haack试剂与氟硼吡咯反应合成β-甲酰化BODIPY,最后利用醛与胺的亲核加成反应对醛基进行保护,成功合成两种新化合物A和B。本文所有新合成的物质都经过1H-NMR、13C-NMR以及MS等方法对其进行表征。实验采用正交实验方法优化了Vilsmeier-Haack试剂与BODIPY合成β-甲酰化BODIPY的条件,结果显示选用1,2-二氯乙烷作为溶剂,当BODIPY处于-15℃时滴加Vilsmeier-Haack试剂并在滴加完成后使反应温度保持在30℃反应12h为最佳条件,产率可高达95%。实验采用荧光光谱和紫外光谱进行测试,系统的研究了化合物A和B的荧光性质及其对离子的选择识别性能。结果表明,化合物A不能选择性的识别某种离子,不能作为一种化学传感器。化合物B是一种对pH不敏感的探针分子,在DMF/H2O(7:3,v/v)的体系中,仅六价铬离子对其有作用,使其荧光从无到有,荧光强度随着六价铬离子浓度的增加呈现线性增强趋势,并且其荧光响应不受其他离子的干扰。通过核磁滴定实验发现加入铬(VI)离子后化合物B被还原为p-甲酰化BODIPY,具有很强的荧光。实验研究了化合物B的细胞造影实验,在化合物B加入含铬(VI)离子的细胞1h后能看到明显的荧光,实现对六价铬离子的检测,因此B可作为一种高选择性、高灵敏度的铬(VI)离子荧光化学传感器。
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