光电离是研究原子分子结构与动力学的重要手段,它在等离子体物理,天体物理中都有重要应用。目前光电离已成为探测反应中间体的有效办法,这些过程涉及大量的自由基分子作为反应中间体,研究自由基分子的光电离动力学过程,比如:光电离截面、光电子角分布、自电离共振态等物理过程具有十分重要的意义。由于自由基分子十分活跃,在实验上很难开展自由基分子绝对光电离截面的研究。近期,不同的实验小组先后测量了系列自由基分子的光电离绝对截面,但是与前人已有的测量结果相比,呈现出很大差异。鉴于实验测量的难度和已有测量结果存在的争议,开展自由基分子光电离过程的高精度理论计算研究是十分有必要的。本论文以实验结果存在争议的OH自由基,以及有重要意义但是尚未有实验测量结果的Be H自由基分子为研究对象,采用R矩阵量子方法,在固定核近似下,基于组态相互作用方法描述电子关联效应,精确研究它们的光电离动力学过程。在OH自由基光电离动力学研究中,我们详细讨论了不同的活化空间,不同的角动量分波和以及在密耦合模型中包含不同的靶态对OH基态和第一激发态电离截面的影响,首次系统的评估了Gauss基函数（GTO）和B样条基函数（BTO）描述连续态的可靠性,结果发现在高能区,GTO截面结果出现周期性偏离,是由于其无法准确描述波函数在远距离和高能量时的震荡行为引起的,而BTO能够预测更可靠的结果。根据我们收敛的光电离截面结果,得到的共振峰位置与已有的两个实验结果均符合很好,预测的光电离截面与Harper等人的结果符合的更好。还发现多通道耦合效应可以提供额外的相关极化效应,对获得收敛的截面和确定共振态很重要。同时,我们还报道了从OH基态和第一激发态到OH+离子态的光电离截面和各向异性参数。我们研究了Be H自由基的光电离动力学过程。研究采用SE（静态交换）模型、CC（密耦合）模型,出射电子的波函数用B样条函数来描述。在CC模型中,我们在不同基组不同活化空间下计算了Be H自由基分子光电离总截面,最终得到了收敛的光电离截面。我们首次准确预测了电离阈值附近自电离峰,这是以前的研究没有发现的。我们在总截面的18.2 e V的光子能量处,发现了一个宽度为0.61 e V的势形共振态。我们还首次计算得到了Be H自由基基态到Be H+离子a~3（50）+、A~1（50）+态的部分光电离截面和各向异性参数。这是当前已报道的最精确的计算结果。SE模型计算得到的Be H基态到Be H+离子基态X~1（50）+的光电离截面,与我们CC80模型以及Pindzola小组均符合较好。