二苯并呋喃和二茂铁基色原酮的合成研究

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很多具有二苯并呋喃环骨架的天然产物显示出良好的生物活性,因此可用于医药,染料,消毒剂,防腐剂;同时二苯并呋喃及其衍生物也是重要的有机合成中间体,可用来合成杂环化合物以及配合物。本文中,以邻硝基溴苯和苯酚为原料,经Ullmann偶联反应,硝基的还原反应,氨基的重氮化及碘代反应,合成了醚化物2-碘二苯醚。以2-碘二苯醚作原料,以5mol%Pd(OAc)2为催化剂,10mol%PPh3为配体,K2CO3为碱,Bu4NCl为添加剂,DMF为溶剂,150℃下反应7h,得到目标产物二苯并呋喃,产率为80%。结构通过IR、1H NMR、13CNMR等进行鉴定表征。色原酮和二茂铁本身都具有一定的抑菌、消炎、抗肿瘤等生物活性,把两者结合在一起合成二茂铁色原酮类化合物,期望实现活性的叠加。本文中,通过钯催化的Sonogashira羰基化环化反应,合成出四个2-二茂铁基取代的苯并--吡喃酮。在1atm CO下,反应以二茂铁乙炔和4-取代的邻碘苯酚为原料,以Pd(PPh34/CuI为催化剂,K2CO3作碱,甲苯为反应溶剂,80℃下反应4h,获得目标产物。结构通过IR、1H NMR、13C NMR、HR-ESI-MS等进行鉴定表征。对合成的四种2-二茂铁基取代的苯并-γ-吡喃酮进行抑菌活性测试。采用Kirby-Bauer纸片扩散法,考察了不同浓度的四种2-二茂铁色原酮类化合物对一种革兰氏阴性菌(大肠杆菌)和两种革兰氏阳性菌(枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌)及三种真菌(黑根霉、黄曲霉、酵母菌)的抑菌活性。结果表明2-二茂铁基-6-甲氧基色原酮对细菌和真菌均无抑菌活性,其他的三种化合物对三种细菌均表现出良好的抑菌活性,对真菌无明显抑菌活性。
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