“一锅法”制备金属有机框架/聚合物复合材料及其应用研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:XIAO13075674309
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属有机框架材料(Metal-organic Framework)由于具有高比表面积、高孔隙率、孔道尺寸可调等优点,在吸附分离、储能、催化等领域具有广阔的应用前景。但是,MOF晶体材料力学性能差,难以加工处理,阻碍了 MOF的工业化进程;同时,大部分MOF的纯微孔结构不利于客体分子的传质,制约了 MOF在吸附、催化等领域的大规模应用。针对此,通过引入力学性能好、易于加工处理的聚合物,可制备出MOF/聚合物复合材料,能有效弥补MOF在实际应用过程中的短板。但是,目前MOF/聚合物复合材料的制备方法存在MOF分布不均、MOF和聚合物相容性差、制备过程操作复杂等问题。因此,开发一种操作简便、高效可控的复合材料制备工艺具有重要意义,是实现复合材料工业化生产的关键。本文首次提出“一锅法”制备工艺,从含有MOF前体、聚合物和溶剂的混合溶液出发,直接制备得到复合材料。其中,MOF结晶和聚合物析出这两个过程的同时进行,不仅保证了 MOF在聚合物基质中的良好分散,并且省去了 MOF合成、干燥、分散的过程,显著简化了制备流程。此外,通过调整制备工艺,还能在复合材料中引入大孔或介孔,有效解决MOF纯微孔结构传质难的问题。得到了以下主要结论:(1)通过“一锅法”反相法制备MOF/聚合物复合小球。借助相转化过程在聚合物基质中引入大孔结构,从而制备得到具有大孔-微孔多级孔结构的ZIF-8/聚丙烯腈(PAN)复合材料。将该复合材料应用于水体中苯并三唑的吸附,复合材料显示出快速的吸附速率,拟二级吸附速率常数为3.17×104 g mg-1 min-1,是相同条件下MOF的9.3倍。(2)通过“一锅法”溶剂冰模板法制备MOF/聚合物复合材料整料。借助溶剂冰模板在聚合物基质中引入互通孔结构的大孔,从而制备得到具有大孔-微孔多级孔结构的ZIF-8/聚氨酯(PU)复合材料。将该复合材料应用到水体中柠檬黄染料的吸附,复合材料显示出快速的吸附速率,拟二级吸附速率常数为1.89×10-3 g mg-1 min-1,是MOF的2.6倍。此外,复合材料还显示出优异的循环吸附性能和力学性能,有利于复合材料回收再利用。(3)通过“一锅法”蒸发共溶剂法制备MOF/聚合物复合材料。蒸发共溶剂过程中,MOF和聚合物基质之间的相互作用使得在MOF中引入了介孔,同时在聚合物基质中引入了大孔和介孔。因此得到的HKUST-1/聚偏氟乙烯(PVDF)复合材料具有大孔-介孔-微孔全孔径尺寸范围的多级孔结构。该复合材料显示出快速的CO2吸附能力,是MOF的3.5倍;同时还具有高的CO2吸附量,达到1.47 mmol g-1。(4)通过“一锅法”静电纺丝法制备MOF/聚合物复合纤维,最后得到纤维交错的多孔HKUST-1/PAN复合纤维膜。将该复合纤维膜应用到超薄锂金属电池隔膜中,纤维膜的高孔隙率以及MOF的开放金属位点使得复合纤维膜具有优异的电解液浸润性,同时在充放电过程中能有效稳定锂离子流。和使用商业聚丙烯(PP)隔膜和PAN纤维隔膜的电池相比,使用该复合纤维隔膜的电池具有优异的循环稳定性,200次充放电循环后比电容保持率仍高达83.1%。
其他文献
寄生蜂是生物防治的重要组成部分,其幼虫期生长发育所需的营养均来源于寄主,许多寄生蜂通过主动调控寄主体内的营养状态以满足自身的营养需求。脂类对昆虫维持正常生命活动至关重要,其代谢平衡受到多个因素的共同调控。在有些寄生体系中,已经发现寄生蜂寄生能改变寄主中的脂含量,但是其分子机制尚不清晰。此外,越来越多的研究表明宿主的共生菌可以帮助其抵御致病菌和原生动物的侵染,同时在调控宿主能量代谢上也发挥了重要功能
近年来由于农药残留导致的农产品质量与安全问题堪忧,因而研究快速精准的农药残留检测技术对于防控农药滥用现象尤为重要。太赫兹(Terahertz,THz)技术作为二十一世纪重大新兴科学技术之一,具有指纹性、穿透性,以及相干性等诸多独特优势,在农药残留检测领域具有可观的发展潜力与应用前景。本文采用太赫兹光谱技术对18种农药的指纹峰解析、单组分农残的定量检测、多组分微量混合农残的定性识别,以及痕量农残的定
随着世界范围内新烟碱类杀虫剂的频繁使用,该类杀虫剂如吡虫啉、噻虫嗪和噻虫胺等造成的生态环境问题日益凸显。深入研究新烟碱类杀虫剂的环境行为与归趋,探索高效且环境友好的该类农药替代品,已经成为全球十分重要和迫切需要解决的科学技术问题之一。环氧虫啶是我国具有自主知识产权的新烟碱类杀虫剂替代品种,有很好的开发前景。环氧虫啶具有两个立体中心、一个氧化环、两个对映体(5R,8S-CYC和5S,8R-CYC)。
强化传热在工业和学术界一直备受关注,环保及能效标准的提高对强化传热技术的效率与可靠性提出了更大的挑战。在制冷和电子散热领域,相变传热是一种广泛应用的热管理手段。目前微/多尺度复合强化表面在相变过程中的热力特性及其作用机理还不清晰,而这对不同结构的性能预测与进一步优化至关重要。本文对常规通道内,多种单一和复合强化换热方式的对流冷凝和流动沸腾换热-阻力特性开展实验探究,得到其换热机理;然后采用数值模拟
酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)是目前研究最为透彻的模式真核生物,近几十年来极大地推动了分子生物学、代谢工程、基因组学和合成生物学等多个领域的发展。作为一种理想的微生物细胞工厂,酿酒酵母也被广泛应用于多种高附加值化合物的规模化生产。本论文主要以酿酒酵母为研究对象,探究发展了新型的代谢工程调控工具,并对酿酒酵母葡萄糖去阻遏效应调控靶点进行全基因组筛选。首先,通过优化CRI
超声由于空穴作用产生的剪切力和冲击力可以破坏细菌,如病原体和腐败酶。但由于单独超声(Ultrasound,US)的空化效应性对较弱,无法完全杀灭食品中的腐败菌或酶,为此研究者一直在探索和改进超声处理技术。近年来的研究表明,将温和热处理和(高功率)超声及高压处理相结合,可极大地提高空化作用的破坏性,为此压-热-声(Manothermosonication,MTS)技术可望成为热灭菌关键替代技术之一。
农产品安全检测是保障国民健康的重要领域。在农产品安全检测中常需要对特定目标物进行高效富集、检测与释放,例如重金属离子的富集与释放、生物毒素的灵敏检测。为了实现该目标,载体的研发备受关注。金属有机框架材料(MOFs)是一种具有高孔隙率、丰富化学性质和灵活孔道结构的新型晶态多孔材料,近年来被广泛报道用于气体分子富集、水体有毒有害物去除、传感和小分子输送,在农产品安全领域具有广阔应用前景。然而,多数MO
芽孢是食品工业中的主要微生物污染源之一。近年来采用超声波与热联合的方式失活芽孢成为研究的热点,但目前多数研究主要集中在声热结合方式对芽孢失活效果的影响上,缺乏关于声热联合失活芽孢机制全面系统的研究,从而限制了该联合技术在食品加工中的应用。鉴于此,本论文以Bacillus subtilis芽孢为研究对象,主要围绕超声波联合热(Thermosonication,TS)对芽孢的失活动力学展开,借助细胞微
稻米(Oryza Sativa L.)是一种主要的商品类谷物作物,也是全球半数以上人口(特别是亚洲国家)的重要营养能量来源。全粒米作为稻米的主要销售形式,是稻谷经碾磨去除外壳层与糠层(果皮、种皮、糊粉层)后获得的。米糠是稻米抛光加工过程中未被充分利用的农副产品资源之一。根据其基因型不同,约占谷物酚类化合物的60%至97%。因此,研究者对稻米和米糠酚类成分进行分析,并探究其对II型糖尿病的控制能力。
稻米、花生和小麦等是中国及世界各国消费的重要农产品作物,但它们极易在收获和贮藏中遭受真菌侵染。现有的传统检测农产品真菌污染的方法通常是耗时的,并且对样品产生了破坏,使样品不可能进行大规模的无损检测和实时分析。已有大量研究表明,农产品在遭受微生物污染时释放的挥发物会发生明显变化,因此,可检测农产品释放的挥发物对农产品的真菌侵染情况进行诊断和预测,而电子鼻和顶空气相色谱-离子迁移谱(headspace