一个新的多金属氧酸盐[Sb5(OH)10Mo5O26]7-:从外消旋体到手性化合物

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手性化合物的合成与拆分一直受到人们极大的关注,不仅因其具有迷人的结构,而且在很多应用领域,如非线性光学、选择性催化及医药等方面展示了潜在的应用前景。最近几年,手性多酸化合物的合成、表征和性质研究已成为多酸化学研究领域的热点之一,其中合成新的手性多阴离子是手性多酸化合物研究中极具挑战性的课题。本文我们得到了一个由新的手性多阴离子[Sb5(OH)10Mo5O26]7-构筑的外消旋体1,通过向外消旋体1的溶液中加入有机基团,实现了对外消旋体1的拆分得到了纯旋光活性化合物2,即L-2和R-2。通过单晶结构分析、质谱和圆二色光谱证实了由外消旋体1到旋光活性的化合物2的转变。质谱解析表明,化合物1和2在水溶液中具有完全不同的聚集状态,化合物1以二聚、四聚体存在于水溶液中,而化合物2以三聚形式存在于水溶液中。单晶结构分析表明,化合物1和2的晶态结构与溶液中的聚集状态具有相关性。在研究五氯化锑和七钼酸铵的反应体系中,得到了化合物3。尽管化合物3具有与化合物1和2类似的结构,但却是非手性的多阴离子。Δ,Λ-(NH47[Sb5(OH)10Mo5O26]·5H2O (1)Δ-(NH47[Sb5(OH)10Mo5O26]·12H2O (L-2)Λ-(NH47[Sb5(OH)10Mo5O26]·12H2O (R-2) (NH46[Sb6(OH)12Mo4O24]·12H2O (3)
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