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不对称催化是不对称有机合成中非常重要的一个方面,在近几十年来它已经成为了一个相当活跃的研究领域。本论文的工作主要围绕：(1)轴手性膦-噁唑啉配体应用于金属银(Ⅰ)催化的不对称Mannich反应研究；(2)发展新的叔胺和叔膦催化的活化烯烃的反应,且这部分工作主要侧重于不对称催化方面的研究。本论文分为三个部分：第一部分：轴手性膦-噁唑啉配体应用于金属银(Ⅰ)催化的不对称Mannich反应研究。(1)从(S)-binol合成的轴手性膦-噁唑啉类配体I-I-L7成功地应用于银(Ⅰ)催化的氟代亚胺与三甲基硅氧基呋喃的不对称Mannich反应中,改反应以高达99%的产率,大于20：1的dr值以及最高81%的ee值得到相应加成产物。(2)基于第(1)部分的工作,我们在氟代亚胺上引入了一个手性辅基[(S)-1-苯乙基],研究了它们与三甲基硅氧基呋喃的不对称Mannich反应。采用10 mo1%的醋酸银和11 mo1%轴手性膦-嗯唑啉类配体I-II-L1配位催化该反应,能以高达99%的产率,大于20：1的dr值以及最高99%的ee值得到相应的氟化γ-丁烯羟酸内酯类衍生物。(3)从(R)-binol合成的轴手性膦-噁唑啉类配体I-III-L6成功地应用于银(Ⅰ)催化的N-Boc亚胺与三甲基硅氧基呋喃的不对称Mannich反应中,该反应能以高达97%的产率、7：1的dr值以及最高86%的ee值得到相应的主要加成产物。由于Boc保护基在一些酸性条件(如三氟乙酸和稀盐酸)下很容易脱去,因此这类反应的合成应用价值得到了进一步的延伸。第二部分：手性叔胺或叔膦催化缺电子联烯与活化烯烃(C=C)的反应。(1)发展了D-苏氨酸-L-叔亮氨酸衍生的双官能团膦催化的高对映选择性的马来酰亚胺与缺电子联烯的不对称[3+2]的成环反应,以良好到高的收率和ee值合成了具有两个叔碳手性中心的官能团化二并环戊烯类化合物。本节还进一步提出了该反应可能的反应机理以及考察了反应产物的转化。(2)首次考察了手性叔胺β-6’-羟基异辛可宁(β-ICD)催化的高对映选择性的马来酰亚胺与缺电子联烯以及联烯酮的不对称RC反应,以良好到高的收率以及良好到优秀的ee值合成了具有光学活性的高官能团化的联烯类衍生物。在过渡金属催化下,这些产物能够进一步以良好的收率转化合成手性的γ-羟基丁烯羟酸内酯以及呋喃衍生物。第三部分：叔胺催化缺电子联烯与活化羰基酮(C=O)的反应。(1)首次发展了β-6’-羟基异辛可宁(p-ICD)催化三氟甲基酮与联烯酸酯的不对称[2+2]环加成反应,该反应能够以中等到良好的收率以及良好到较高的非对映选择性和对映选择性,得到S构型的2-烯机取代的氧杂环丁烷类化合物。(2)考察了4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化靛红与联烯酸酯的Morita-Baylis-Hillman反应,该反应能以良好到较高的收率以及中等的非对映选择性得到相应的加成产物。这是第一例缺电子联烯与活化羰基酮的Morita-Baylis-Hillman反应。