混配型金属膦酸盐功能材料的设计合成、结构表征和性质研究

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本论文利用水热合成的方法,以对羧基苯基膦酸(4-cppH3)和N,N-哌嗪二(亚甲基)膦酸为配体,合成出7个金属膦酸盐功能材料。利用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、IR光谱和TG曲线对所合成化合物的晶体结构及骨架热稳定性进行了相关研究。此外,本文还利用表面光电压谱以及场诱导表面光电压谱对化合物1,3和4的表面光电性质进行了深入的探索和研究。所合成的化合物的分子式如下:  (1)[Cu(4-cppH)0.5(1,10-phen)(OH)]·2H2O  (2)[Cu4.5(2,2-bipy)3(4-cpp)3]·2H2O  (3)[Cu2(4-cpp)(2,2-bipy)(H2O)]  (4)[Cu(4-cppH)(2,2-bipy)(H2O)]  (5)[Cu2(4-cpp)(H2O)3]  (6)[La2(HO3PCH2NH(C2H4)2NHCH2PO3H)(C2O4)2(H2O)2]·4H2O  (7)[Ce2(HO3PCH2NH(C2H4)2NHCH2PO3H)(C2O4)2(H2O)2]·4H2O  化合物1-5均是以对羧基苯基膦酸为配体,通过引入第二配体获得的一系列过渡金属Cu的化合物。X-射线单晶衍射结果表明,化合物1和4为二维超分子结构,化合物2和3为三维超分子结构,化合物5为二维层状结构。其中化合物1-4是通过π-π堆积作用而形成的超分子结构。X-射线单晶衍射结果表明,化合物6和7为三维开骨架结构且为同构。化合物6和7是以N,N-哌嗪二(亚甲基)膦酸为配体,通过引入第二配体草酸而获得的同构化合物。通过对化合物1-7的TG曲线进行分析,结果表明化合物1和3具有相对良好的热稳定性,均可稳定至300℃左右。通过对化合物1,3和4表面光电压谱(SPS)和场诱导表面光电压谱(FISPS)的研究,表明化合物1,3和4具有p型半导体的特征。
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