水杨酸—壳聚糖衍生物/聚乙烯醇共混膜的制备及其性能研究

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壳聚糖(CS)是甲壳素的N-脱乙酰基产物,具有无毒、生物可降解和生物相容性、抗菌性、促进伤口愈合等生物活性,但由于机械强度较差而限制了其直接作为医用敷料的应用。聚乙烯醇(PVA)是无毒的可生物降解水溶性高分子,具有良好的机械性能和成膜性。将两种材料共混,可得到一种性能优异的材料。水杨酸(SA)具有极好的抗炎和解热镇痛作用,也有较强的杀菌防腐作用,将其作为模型药物引入CS/PVA共混膜,可制备一种潜在的载药敷料材料。本论文采用溶液共混法制备了一系列不同SA含量的SA-CS/PVA共混膜,用FTIR、XRD、SEM和AFM等对共混膜进行表征,并对其透气性、力学性能和药物释放行为进行试验。结果显示当SA含量≤30%时,SA与CS、PVA之间相容性良好;随SA含量的增加,共混膜的水蒸气透过率、拉伸强度和断裂伸长率均减小;SA-CS/PVA共混膜对水杨酸具有缓释作用,平衡释放率随共混膜中水杨酸含量的增加而提高,并且在生理盐水中的平衡释放率远高于在纯水中的平衡释放率。为改善壳聚糖的水溶性,本论文合成了N-(2-羟丙基三甲基氯化铵)壳聚糖(HTCC),并用FTIR、1H NMR、EA等方法进行表征。实验结果表明产物的季铵化取代度为90.89%。以蒸馏水作为共溶剂,采用溶液共混法制备不同配比的的HTCC/PVA共混膜,FTIR、TG可看出两组分分子之间存在氢键相互作用。SEM和AFM观察结果显示,当HTCC含量为70%时,共混膜无明显相分离现象出现,且共混膜的表面粗糙度较单纯HTCC膜有所减小;当HTCC减少到50%时可观察到明显的细裂缝出现,且共混膜的表面粗糙度增加。透气性试验结果显示,HTCC含量为70%共混膜的透气性最低,此时共混膜中两聚合物之间的相互作用效果最好,使得膜的质地最为密实。力学性能研究结果表明,HTCC/PVA共混膜的力学性能介于单纯HTCC膜和单纯PVA膜之间。本论文选取HTCC/PVA为7/3比例,制备了一系列不同SA含量的SA-HTCC/PVA共混膜。FTIR可看出,SA与HTCC之间存在静电相互作用;XRD、SEM结果显示,当SA含量≤30%时,SA与HTCC、PVA具有良好相容性,在共混膜中以无定形形态存在;AFM观察到SA的加入使共混膜的表面平均粗糙度由2.038nm增加到19.699nm;共混膜的热稳定性随SA含量的增加有所下降,热分解温度由263℃降低到177℃;共混膜的透气性由104.95g·m-2·h-1降低到57.55g·m-2·h-1;共混膜的拉伸强度和断裂伸长率随水杨酸含量的增加呈递减趋势。SA-HTCC/PVA共混膜的药物释放行为研究表明,共混膜对水杨酸具有缓释作用。同一HTCC/PVA配比下,水杨酸含量越高,其平衡释放率越高,含30%SA共混膜在蒸馏水中的平衡释放率达到60%,在生理盐水中的平衡释放率达到83%;对于SA含量为20%的不同HTCC/PVA配比共混膜,其平衡释放率随共混膜中HTCC含量的增加而降低,HTCC/PVA为1/9时在蒸馏水中的平衡释放率为78%,在生理盐水中的平衡释放率为92%。共混膜的释放机理符合一级动力学和Weibull分布模型。
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