超分子配位化合物是一类与经典金属有机框架（MOFs）结构相似的离散型化合物。在过去的几十年里,各种不同形状和尺寸的二维（2D）及三维（3D）超分子配位化合物相继被报道。含半夹心结构的Cp*M（Cp*=五甲基环戊二烯,M=铱/铑）和（p-cymene）Ru有机金属化合物具有易制备、易结晶、溶解性好及良好的配位稳定性等优点,是一类理想的离散型超分子构筑单元,可用于构筑环状、笼状和结构复杂的超分子化合物。本论文在前期研究工作的基础上,设计合成了含半夹心Cp*Rh单元的金属前驱体,与不同类型的有机配体通过配位作用构筑了环状金属[3]索烃及不规则的多核金属环状化合物,并对其拓扑结构以及结构之间的转化进行了研究。具体内容如下:一、以1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝二酰亚胺为主体的双核Rh（III）前驱体,与含吡啶基团的有机配体（4,4′-偶氮吡啶或1,2-二（4-吡啶基）乙烯）通过一锅法自组装,高选择性地制备了环状金属[3]索烃化合物。此外利用分子中苝二酰亚胺基团上氧原子之间的特殊排列实现了对Na（I）离子的捕获与释放。二、以[Cp*Rh Cl₂]₂为基本构筑单元,与同时含有羧酸和四氮唑基团的多齿型刚性配体在不同的条件下,经过两步反应分别合成了十二核与九核Rh（III）的环状化合物。有趣的是,通过X-射线单晶衍射研究发现,在环状化合物中配体与金属中心存在多种配位模式,不同分子之间还存在π???π相互作用。