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兰炭废水是一种典型的高浓度、难生物降解的工业有机废水,排入水体会造成严重环境污染。目前,兰炭废水多采用生化法处理,由于兰炭废水含有生物难降解成分,导致生物法处理后的兰炭废水尚未达到国家相应排放标准。与生物法相比,电-Fenton氧化法对水质无要求,可以作为废水预处理技术,用于提高废水可生化性。对此本文结合电-Fenton氧化方法和三维电极法,提出三维电-Fenton氧化法用于预处理兰炭废水,提高兰炭废水可生化性的研究。利用碳纳米管耐酸碱性、良好导电性、表面积大等特点,结合Fe3O4的催化性特性和易于磁性分离的特性,本实验采用共沉淀法在碳纳米管上沉积Fe3O4制备了CNTs/Fe3O4复合材料,并用XRD和TEM对CNTs/Fe3O4复合材料进行表征。用CNTs/Fe3O4复合材料修饰石墨电极作为阴极用于降解模拟苯酚废水,发现纳米CNTs/Fe3O4修饰电极对苯酚降解有催化作用,对O2还原生成H2O2有促进作用。考察电压、pH、修饰电极等影响因素,选择苯酚降解最佳条件。CNTs/Fe3O4修饰电极作为阳极虽然对苯酚降解有催化作用,可是石墨电极稳定性较差。为此,本实验采用电沉积法制备钛基二氧化锡催化阳极,用XRD、交流阻抗和循环伏安法对钛基电极进行表征。构建了以钛基二氧化锡电极为阳极、CNTs/Fe3O4复合材料作为三维粒子电极的三维电-Fenton体系。用三维电-Fenton体系对模拟吡啶废水和榆林兰炭废水进行降解。结果表明吡啶降解的最佳条件为:电压12V、pH=3-5、CNTs/Fe3O4复合材料添加量1.5g/mL。榆林兰炭废水水质分析结果显示,兰炭废水CODCr、BOD5和色度分别为28000mg/L,656mg/L和3200倍,生化性(BOD5/CODCr为2.3%)很差,pH 8-9,导电性强,电解时有大量泡沫,经电化学吹脱废水中BOD5/CODCr从2.3%提高到10.5%,再用基于CNTs/Fe3O4的三维电-Fenton电解4 h后,废水中的CODCr降低为286 mg/L,BOD5为248 mg/L,色度为30,此时BOD5/CODCr约为86.7%,可生化性有极大提高。该技术若能作为兰炭废水的预处理,可为难生物降解的兰炭废水处理提供新思路。