【摘 要】
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轴手性联芳基骨架是一类重要的结构单元,广泛存在或应用于天然产物、手性材料、手性配体和手性催化剂当中.正因如此,对映选择性构建轴手性联芳基骨架引起了有机合成化学家的广泛关注,催化不对称构建轴手性联芳基化合物近年来获得了突飞猛进的发展[1-3].手性有机硼化合物是有效构建光学活性分子的重要中间体[4],其中含中心手性的有机硼化合物的构建已有文献报道,而含碳-硼轴手性的有机硼化合物却无报道.发展碳-硼轴手性化合物的催化不对称合成方法具有较大的挑战性.相比联芳基化合物中的C(sp2)—C(sp2)键(0.149
【机 构】
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南方科技大学化学系深圳格拉布斯研究院 广东深圳518055
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轴手性联芳基骨架是一类重要的结构单元,广泛存在或应用于天然产物、手性材料、手性配体和手性催化剂当中.正因如此,对映选择性构建轴手性联芳基骨架引起了有机合成化学家的广泛关注,催化不对称构建轴手性联芳基化合物近年来获得了突飞猛进的发展[1-3].手性有机硼化合物是有效构建光学活性分子的重要中间体[4],其中含中心手性的有机硼化合物的构建已有文献报道,而含碳-硼轴手性的有机硼化合物却无报道.发展碳-硼轴手性化合物的催化不对称合成方法具有较大的挑战性.相比联芳基化合物中的C(sp2)—C(sp2)键(0.149 nm),C(sp2)—B键(0.158 nm)更长(Scheme 1a),这就使得碳-硼键的旋转能垒相对较低,因而更难以控制轴手性[5].
其他文献
基于在咖啡因8-位引入哌嗪活性基团的策略,以8-氯茶碱和取代哌嗪为原料,利用N-甲基化、亲核取代、(保护)脱保护等多步反应,合成了16个新型含取代哌嗪的咖啡因衍生物Ia～Ip,通过熔点、1H NMR、13C NMR和HRMS对新化合物进行了结构确认和表征,获得了8-(4-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰基)哌嗪-1-基)-1,3,7-三甲基-3,7-二氢-1H-嘌呤-2,6-二酮(Ip)的单晶结构.生物活性测试结果表明,目标化合物大多对小菜蛾(Plutella xylostell
基于已知的金催化氧化六元环扩环策略,实现了一系列环庚三烯酮衍生物的合成.发现环庚三烯酮衍生物2-羟基-3,6-二甲基-5-氧代-1,3,6-环庚三烯-1-羧酸乙酯(3)、3,6-二.甲基-7-氧代-4-((三氟甲基)磺酰基)氧基)-1,3,5-环庚三烯-1-羧酸乙酯(9)、3,6-二.甲基-7-氧代-4-乙烯基-1,3,5-环庚三烯-1-羧酸乙酯(10)人胃癌细胞MGC-27表现出抗增殖活性,而活性相对较好的化合物9的抗增殖活性与胃癌细胞MGC-27凋亡没有关联.
α-芳(烷)硒基酮作为重要的中间体在有机合成方面具有重要的应用.报道了电化学氧化-碘促进下,丙酮α-H芳(烷)硒化制备α-芳(烷)硒基丙酮化合物的方法,本方法使用稳定、易得的二芳(烷)基二硒醚作为硒化试剂.与已有的其它方法相比,本方法具有反应条件温和、原子经济性高、底物适用范围广等优点,为α-芳(烷)硒基丙酮化合物的制备提供了一条绿色、高效的合成路径.
烯基硼酸酯是一种重要的有机合成子,广泛应用于制备高附加值烯基化合物[1]和多官能化烷基硼酸酯[2].因此,发展烯基硼酸酯的新合成方法学一直备受化学家关注.烯基卤化物及其类似物的交叉偶联[3]或锂卤交换-硼化反应是制备烯基硼酸酯的一种常见方法.但是由于烯基卤化物及其类似物相对昂贵且制备繁琐,在一定程度上限制了此方法的普遍使用.炔烃的硼氢化及碳硼化反应是另一种常用的烯基硼酸酯的制备方法.然而,端炔的硼氢化反应大多只能制备1,2-二取代烯基硼酸酯,极少能够合成1,1-二取代烯基硼酸酯[4];而非对称内炔的硼氢化
氮杂芳烃是一类十分重要的药物骨架,广泛地存在于天然产物和药物分子中[1].由于其具有改善生物活性的特点[2],氮杂芳烃已成为全球药品销售TOP 200中十分常见的骨架(图1).相关大数据分析表明杂环的形成是过去几十年来药物化学中最常用的反应之一[3].同时,由于氮杂芳烃特殊的光物理和电子传输性能,在有机光电材料领域也引起了广泛关注[4].因此,许许多多的有机化学家付出了巨大努力,尝试开发新的合成氮杂芳烃方法[5-6].然而,这些方法的应用很大程度上受限于复杂的合成前体或繁琐的合成路线.目前关于杂环的知识仍
以非均相NiGa层状双金属氧化物(Ni3Ga-LDO)为催化剂,催化异色满与芳伯胺的碳氮偶联反应,可以较高收率获得碳氮偶联产物.该催化体系对多种芳伯胺具有较好的适用性.研究结果表明,镍物种在氧化偶联过程中起关键作用,且催化剂具有较优的催化和结构稳定性.本方法为构建碳氮键提供了一种有效的替代方法.“,”An efficient heterogeneous catalytic system based on NiGa layered double oxide (Ni3Ga-LDO) for the C—N c
过渡金属催化的不对称氢化反应是制备手性化合物最实用和有效的方法之一.然而,迄今为止,大多数研究集中于含有单个不饱和键的底物,对于含有连续多个不饱和键底物的化学与对映选择性氢化尚未引起关注.通常,在还原反应中C≡C键比C=C、C=N和C=O键具有更高的反应活性,因此在不对称氢化中,有效构筑具有C≡C键保持的手性产物具有极大的挑战.由于配位活化模式相对接近,化学和对映选择性地氢化C=C键而保留C≡C键则更加困难.
发展了一种“一锅法”合成二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物的新方法.在碱和氧化剂的共同作用下,2-芳基乙烯苯并咪唑可以发生分子间Michael加成/分子内Michael加成/氧化脱氢串联反应,以38％～85％的产率和4∶1～＞25∶1的非对映选择性得到多取代二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物.产物的结构经1H NMR,13C NMR,HRMS,IR以及单晶衍射进行了表征.
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