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锂盐+碳酸丙烯脂(PC)+乙腈(AN)混合物是锂电池电解液的重要模拟体系.本文采用了^13C—NMR光谱技术研究了LiClO4在PC+AN混合溶剂中的溶剂化作用,根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度以及溶剂组成的变化关系确定了与Li^+直接配位的溶剂分子上的原子,定量计算了Li^+第一溶剂化壳层中溶剂分子的分配情况,深入认识了体系中离子与分子溶剂相互作用的微观本质,从而为热力学性质和传输性质的解释提供依据.