烯烃氢氯化反应的研究进展

来源 :有机化学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liangdd1984
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
有机氯化物已经被广泛应用到医药、农药及材料等领域.此外,有机氯化物也是重要的合成砌块,作为起始原料参与到多种反应中,例如自由基反应、取代反应以及偶联反应等,烯烃的氢氯化反应是合成有机氯化物最直接高效的方法之一,在过去三十年已经取得了很多突破性的成果.系统介绍了近三十年烯烃氢氯化反应的研究进展,按照是否涉及金属催化,主要分为无金属参与的氢氯化反应和金属催化的氢氯化反应.分别着重介绍了其相应的反应类型及相关机理,并对今后的发展方向进行了展望.“,”Organochlorides have been widely used in medicine,pesticides,materials and other fields.In addition,organochlorides are also important synthetic building blocks.They have participated in a variety of reactions,such as free radical reactions,substitution reactions and cross-coupling reactions.The hydrochlorination of olefins is one of the most direct and efficient methods for the synthesis of organochlorides,and remakable breakthroughs have been made in the past thirty years.The research progress of olefin hydrochlorination in the past three decades is introduced.According to whether metal catalysis is involved,it is mainly classified into two categories:metal-free alkene hydrochlorination and metal-catalyzed alkene hydrochlorination.Different type of hydrochlorination reactions and related mechanisms are summarized.In addition,the future development direction of alkene hydrochlorination is prospected.
其他文献
富电子苯酚类化合物的位点选择性C—H键碘化是一个挑战性的反应.报道了一类钯催化的、利用4-碘基-3-硝基苯甲醚为温和的碘化试剂,实现无保护2-芳基苯酚和2-苯氧乙酸类化合物的C—H键碘化反应.该反应适用于一系列富电子的苯酚类衍生物,且能够获得优秀的位点选择性和良好的官能团耐受性.结果 表明,对于具有挑战性底物的C—H键碘化,经由形式复分解的C—H键碘化反应是一个潜在的有用方法.“,”Site-selective C—H iodination of electron-rich phenols is a ch
喹喔啉-2(1H)-酮是一类重要的含氮杂环化合物,具有很强的生物活性与化学特性,在合成化学、功能材料及药物工业等方面具有重要应用.近年来,通过C—H官能化构建3-官能化的喹喔啉-2(1H)-酮引起了很多学者的关注,并取得了重要进展.其中,基于绿色化学导向的光催化及电化学合成正成为喹喔啉-2(1H)-酮的C—H官能化的强有力工具.鉴于光电化学在合成化学中的巨大影响,总结了可见光催化与电化学合成实现喹喔啉-2(1H)-酮3位C—H官能化的研究现状,希望能促进绿色合成策略在含氮杂环官能化中的进一步发展.
开发了一种以芳基甲基酮或脂肪酮和2-氨基苯硫酚为原料,正丁醇为溶剂,120℃条件下经Selectfluor氧化合成2-取代苯并噻唑类衍生物的方法.通过改变底物芳基甲基酮上的取代基可以获得具有生物活性的药物中间体.
发展了碘化亚铜催化的芳基碘化物与萘胺的分子内Ullmann类型偶联反应,实现了萘胺分子内去芳构化芳基化反应,以良好至优异的收率合成了一系列3H-吲哚衍生物.
自组装多肽是指能够在一定条件下,通过π-π堆积、静电相互作用等分子间作用力,形成组装体的多肽类材料.此类材料具有良好的生物相容性和可控性,能够形成颗粒、纤维和凝胶等纳米结构,发挥特定的形貌学功能,广泛应用在生物医学等领域.为了满足药物递送、疾病诊疗等需求,需要在多肽上进行修饰.由于多肽的组装特性及其自身的生物功能,修饰后的组装肽在组装能力和生物医学应用方面更具有优势,所以如何进行自组装肽的功能化修饰一直是研究热点.多肽修饰位点一般在两端的羧基和氨基,以及氨基酸侧链上的活性基团.为了降低修饰难度或避免影响目
在P(NMe2)3作用下,含有α,β-不饱和酮结构单元的苯甲酰甲酸酯顺利发生分子内环丙烷化反应,以中等至良好的收率生成环丙烷并[c]香豆素.在优化的反应条件下,该反应展示了较宽的底物适用范围和优秀的立体选择性,从而为环丙烷并[c]香豆素的合成提供了简便高效的方法.
二氧化碳(CO2)是主要的温室气体,由于人类过度使用化石资源导致大气中CO2浓度增加,进而引发全球环境问题.另一方面,CO2是一种理想的C J资源,具有安全、储量丰富和廉价易得等优点.因此如何将CO2应用于有机合成以获得化工产品与燃料,已成为当前研究热点.其中,过渡金属催化的CO2氢化反应是CO2资源化利用的重要途径,反应可以在温和条件下选择性地生成2e、4e和6e还原产物,如甲酸、甲酰胺、甲酸酯、甲醛、甲醇以及C2+醇等产物,具有广阔的应用前景,因此引人注目.系统总结了近来过渡金属配合物催化CO2加氢反
有机膦试剂在有机合成中占据非常重要的地位,有机膦化合物介导的Wittig反应、Staudinger反应、Appel反应、Mitsunobu反应发展至今在科学研究和工业生产等方面意义重大.近年来关于P(Ⅲ)/P(Ⅴ)氧化还原循环体系、催化剂的设计,实现这些反应的催化模式,避免计量R3P=O副产物的产生的研究快速发展.本综述从各个反应出发,依次介绍这些反应的催化过程的研究进展,对涉及计量R3P=O副产物的反应未来可能的发展方向进行了展望.
报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略.该策略主要通过具有环外双键的γ,δ-不饱和β-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化,并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架.依据此策略,从已知的原料出发,经5步反应以17.4%的总收率完成了石杉碱甲及其类似物核心手性骨架结构的简洁、快速不对称构建.