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在正相条件下，对一系列手性磷有机化合物进行了高效液相色谱拆分，探索运用定量结构－对映异构体选择性保留关系的方法，将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程，研究了色谱保留和手性识别机理，结果表明：在Ｓｕｍｉｃｈｉｒａｌ ＯＡ４７００手性固定相上，对硫代磷酰胺酯类化合物色谱保留贡献最大的是其ＬＵＭＯ参数，即相应的氢键和（或）π－π相互作用；手性识别与ｌｏｇＰ和ＬＵＭＯ相应的作用力相关．