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以橡实淀粉为主要原料,采用熔融挤出法制备了热塑性橡实淀粉（TPAS）和热塑性橡实淀粉（TPAS）/聚己内酯（PCL）二元复合材料。通过对样品FTIR和XRD的分析,研究了乙二醇、丙三醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺五种不同增塑剂对样品的分子结构的影响,亦研究了不同增塑体系对复合材料分子结构和力学性能的影响。结果表明：五种增塑剂的添加均能改变淀粉分子间的结构,且丙三醇基的TPAS/PCL复合材料具有优异的力学性能。