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[摘 要]化学需氧量（COD）是在某些情况下，使用的氧化剂水样的处理过程中所消耗的强氧化剂量是反映水中还原物质多少的一个指标。还原性物质的水，其包括有机材料和亚硝酸盐，盐和硫化铁，其中主要含有机材料。 因此，COD可以用来作为有机材料水的含量的量度。 COD值越大，表示含有机材料更严重的水体污染。本文分析了水质COD测定过程中遇到的常见问题，阐述了有效地解决方法，以提供为广大环境工作者参考。
[关键词]水质 COD测定 问题
中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）26-0096-01
前言
COD作为一种指示，水质中有机物相对含量多少的指标，COD测量在水质污染指示中，起着至关重要的作用，但化学需氧量测量过程中，如果没有适当的控制因素，很容易影响到它们的指示的结果。传统的测量方法为回流滴定法，有许多不足之处，科研工作者们还在不断的探寻更为优质的办法。
一、样品的预处理
在一般情况下，水质经排水装置排出后都含有油量，而且各种不同的设备装置中含油量也不同，研究发现COD值偏高的主要因素是水样中含油量导致的，并且在两者之间存在有正相关系。如果水样样品中含乳化油和悬浮物，并在回流过程中显着地除去了杂质，那么使用传统的回流滴定法更加合适。如果需要采用分光光度法去除杂质，必须先对样品进行预处理。这样在实践中才可以根据水质氨氮分析（分光光度法）中水样的预处理方法，对于絮凝剂剂量问题都可以按照实际情况进行调试。
二、 取样的影响
在实验过程中，采取正确的方法能提升该任务的采样测量结果的准确性。 因为污水检测所采的样品，水质不均匀，会影响测定结果。因取样口离液面油很近，合成油或从端口优先和其它杂质的固体混合，所以避免取样时人为的混入油或漂浮物等杂质。在正常情况下不过滤样品。需要特别注意以下几点：首先，水的波动十足。采样前需要充分摇晃震荡，使得悬浮液足够分散达到取样的标准。值得注意的是，在充分震荡均匀后以最快的速度取样和分析，且不能太少，若样本分量不足，污水中的高氧消耗的非常小的颗粒或更高的分布不均匀而吸收少，导致与实际测量结果有偏差。实际操作中建议样品量为20ML。如果样品中的COD值比较大，可以先稀释然后再取样20ML进行测定。
三、加热条件的影响
COD值用重铬酸钾法测定时，在加入反应物后，将液体摇动均匀后放置在加热器回流。温度对于测量的结果影响比较大，当在低温时，出现不完全反应，当然结果值会比预期的低。高温时，振动也可能导致高的结果。应在沸水样品的稳定状态中来进行消化过程。必须从煮沸开始计算时间，并且每个样品的沸腾时间都要一一记录，确保它们完全消解。
四、消除氯离子干扰
在COD的测定过程中，当水中含有还原性的无机物，这些无机物极易被强氧化剂氧化时，其实际的测量结果与理论值有一定的偏差。另一方面，重铬酸盐氧化和催化剂AgSO4与水中氯离子的化学反应所产生的沉淀同样会影响到COD的测定结果。鉴于此，清除水中的氯离子再进行测定实验显得十分必要。这里有多种方式来消除氯离子的干扰。
1.HgSO4络合法
研究发现，在测量化学需氧量水样品过程中，以便防止氯化物离子对水样的COD测定的影响，通常使用的试剂HgSO4隐藏氯离子，而HgSO4是含有剧毒的试剂，因此为了进一步实现环境的保护，减少对环境破坏，有学者已经提出了根据COD值与氯离子的回归曲线来估计COD值的大小。主要步骤：首先，可根据不同浓度的CL-1的对应的COD值来创立相对应关系的回归曲线。在测量时，先使用滴定的方法来校准测试Cl-1浓度，然后根据绘制的回归曲线的基础上，来得出COD [CL-1]的值，然后使用标准方法对水样报告值中的COD进行测定，在整个过程中必须要小心，不要添加硫酸汞，因为溶液中加入后，硫酸汞水样中的CL-1可以很容易地被掩蔽，为了确保试验操作顺利进行，也不能添加硫酸银，硫酸银与Cl-1反应形成不可逆的不溶性的氯化银，然后将得到的这个数值与先前获得的COD [CL-1]值的值之间的差，就是COD的值（在没有CL-1的影响下）。然而，这个方法不错，但它的应用不是非常实用，因为之后在测量过程中，如果没有硫酸银催化剂的催化，CL-1和水样的氧化将无法实现，若要采用这种方法，我们需要采用不同的催化剂，也能确保新催化剂进行操作的过程中和CL-1在各个阶段中是没有化学反应存在的。
2.Cl2校正法
Cl2校正法现如今已经制定出了行业的标准（HJ/T 70-2001），其测定结果的准确度较高，这种方法适用于污水（高氯废水）中COD的测定。由于操作过程使用的Cl2测定多了一次，且耗时比较长，这个过程是比较繁琐的。
3.AgNO3沉淀法
当使用硝酸银（AgNO3）沉淀的方法中，当在有悬浮物的水样中进行测试，生成的氯化银沉淀会与之共沉淀和絮凝，沉淀物被除去从而使得测量出来的结果偏低。此外，除去银离子沉淀，剩余的硝酸根（NO3-）相当于硝酸（HNO3），而导致的测量结果比使用硫酸汞（HgSO4）的测量结果的值较低。在操作的过程中使用了成本昂贵的银盐，但可以在使用后进行回收再利用的方法解决。
4.标准曲线法
标准曲线法是不需要添加硫酸汞，但是由于操作员的不同而所使用的实验条件也各不相同，从而导致氯氧化的程度大相径庭，所以需要在实验前，每次重绘标准曲线，并且难以供他人使用，而该过程更为复杂。
5.密封消解法
在密闭容器中进行密封消解的方法是密封消解法，并且当氧化氯气为CL2达到平衡之后，然后使用一些掩蔽剂。与标准的方法相比，具有很短的时间，精密度和准确度的结果也比较高，可以有效地对高氯废水进行测定。因为此过程是在一个封闭环境中进行消解，也很难掌控消解的进度，而且此实验操作的过程中，对于安全问题需要得到更多的关注和重视。
6.叠加法
通过分析了污水处理厂的高氯水样品，提出一种测定COD值的叠加法。此方法使过滤和非过滤的水样品被分成两部分，分别用标准的曲线校正方法和标准化的国家方法测定，换言之COD值是两者的总和。这种方法比较适合用于测定含悬浮物的高氯废水COD值，其结果的精确性和可靠性较高。
五、结语
总体来说，COD测量能够有效地衡量废水中的有机污染，在水质监测领域发挥了不可磨灭重要作用。分光光度法、重铬酸盐法等是水质COD测定方法，而在实际的测量中，每种方法都有它的优越性和局限性，所以，通过对不同水质的特点分析，选择合适的COD测定方法，方能得到较为准确的测定结果。将多种不同的COD测定方法交叉使用来进行测定是目前科研人员主要的研究方向。相信在不久的将来，人们对于水质的测量会取得更大的成就。
参考文献
[1] 于娟.水质COD测定过程中常见问题的分析[J].新疆石油天然气，2010（4）.
[2] 王新明.重铬酸钾法测定废水中COD的方法研究[J].硅谷，2010（9）.
[3] 温淑瑶，马占青，高晓飞，王晓岚.重铬酸钾法测定COD存在问题及改进研究进展[J].实验技术与管理，2010（1）.
[4] 叶晓新，郭利群.COD测定中氯离子干扰消除方法的探讨[J].环境科学导刊，2011（5）.
[5] 黄敬嵩.COD测定中氯离子干扰的消除方法探讨[J].福建分析测试，2008（2）.
[6] 运如艳.叠加法测定污水处理厂高氯出水水样的COD[J].中国给水排水，2009（4）.
[7] 朱静.水质COD测定过程中常见问题研究分析[J].科技传播，2012（05）.
[关键词]水质 COD测定 问题
中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）26-0096-01
前言
COD作为一种指示，水质中有机物相对含量多少的指标，COD测量在水质污染指示中，起着至关重要的作用，但化学需氧量测量过程中，如果没有适当的控制因素，很容易影响到它们的指示的结果。传统的测量方法为回流滴定法，有许多不足之处，科研工作者们还在不断的探寻更为优质的办法。
一、样品的预处理
在一般情况下，水质经排水装置排出后都含有油量，而且各种不同的设备装置中含油量也不同，研究发现COD值偏高的主要因素是水样中含油量导致的，并且在两者之间存在有正相关系。如果水样样品中含乳化油和悬浮物，并在回流过程中显着地除去了杂质，那么使用传统的回流滴定法更加合适。如果需要采用分光光度法去除杂质，必须先对样品进行预处理。这样在实践中才可以根据水质氨氮分析（分光光度法）中水样的预处理方法，对于絮凝剂剂量问题都可以按照实际情况进行调试。
二、 取样的影响
在实验过程中，采取正确的方法能提升该任务的采样测量结果的准确性。 因为污水检测所采的样品，水质不均匀，会影响测定结果。因取样口离液面油很近，合成油或从端口优先和其它杂质的固体混合，所以避免取样时人为的混入油或漂浮物等杂质。在正常情况下不过滤样品。需要特别注意以下几点：首先，水的波动十足。采样前需要充分摇晃震荡，使得悬浮液足够分散达到取样的标准。值得注意的是，在充分震荡均匀后以最快的速度取样和分析，且不能太少，若样本分量不足，污水中的高氧消耗的非常小的颗粒或更高的分布不均匀而吸收少，导致与实际测量结果有偏差。实际操作中建议样品量为20ML。如果样品中的COD值比较大，可以先稀释然后再取样20ML进行测定。
三、加热条件的影响
COD值用重铬酸钾法测定时，在加入反应物后，将液体摇动均匀后放置在加热器回流。温度对于测量的结果影响比较大，当在低温时，出现不完全反应，当然结果值会比预期的低。高温时，振动也可能导致高的结果。应在沸水样品的稳定状态中来进行消化过程。必须从煮沸开始计算时间，并且每个样品的沸腾时间都要一一记录，确保它们完全消解。
四、消除氯离子干扰
在COD的测定过程中，当水中含有还原性的无机物，这些无机物极易被强氧化剂氧化时，其实际的测量结果与理论值有一定的偏差。另一方面，重铬酸盐氧化和催化剂AgSO4与水中氯离子的化学反应所产生的沉淀同样会影响到COD的测定结果。鉴于此，清除水中的氯离子再进行测定实验显得十分必要。这里有多种方式来消除氯离子的干扰。
1.HgSO4络合法
研究发现，在测量化学需氧量水样品过程中，以便防止氯化物离子对水样的COD测定的影响，通常使用的试剂HgSO4隐藏氯离子，而HgSO4是含有剧毒的试剂，因此为了进一步实现环境的保护，减少对环境破坏，有学者已经提出了根据COD值与氯离子的回归曲线来估计COD值的大小。主要步骤：首先，可根据不同浓度的CL-1的对应的COD值来创立相对应关系的回归曲线。在测量时，先使用滴定的方法来校准测试Cl-1浓度，然后根据绘制的回归曲线的基础上，来得出COD [CL-1]的值，然后使用标准方法对水样报告值中的COD进行测定，在整个过程中必须要小心，不要添加硫酸汞，因为溶液中加入后，硫酸汞水样中的CL-1可以很容易地被掩蔽，为了确保试验操作顺利进行，也不能添加硫酸银，硫酸银与Cl-1反应形成不可逆的不溶性的氯化银，然后将得到的这个数值与先前获得的COD [CL-1]值的值之间的差，就是COD的值（在没有CL-1的影响下）。然而，这个方法不错，但它的应用不是非常实用，因为之后在测量过程中，如果没有硫酸银催化剂的催化，CL-1和水样的氧化将无法实现，若要采用这种方法，我们需要采用不同的催化剂，也能确保新催化剂进行操作的过程中和CL-1在各个阶段中是没有化学反应存在的。
2.Cl2校正法
Cl2校正法现如今已经制定出了行业的标准（HJ/T 70-2001），其测定结果的准确度较高，这种方法适用于污水（高氯废水）中COD的测定。由于操作过程使用的Cl2测定多了一次，且耗时比较长，这个过程是比较繁琐的。
3.AgNO3沉淀法
当使用硝酸银（AgNO3）沉淀的方法中，当在有悬浮物的水样中进行测试，生成的氯化银沉淀会与之共沉淀和絮凝，沉淀物被除去从而使得测量出来的结果偏低。此外，除去银离子沉淀，剩余的硝酸根（NO3-）相当于硝酸（HNO3），而导致的测量结果比使用硫酸汞（HgSO4）的测量结果的值较低。在操作的过程中使用了成本昂贵的银盐，但可以在使用后进行回收再利用的方法解决。
4.标准曲线法
标准曲线法是不需要添加硫酸汞，但是由于操作员的不同而所使用的实验条件也各不相同，从而导致氯氧化的程度大相径庭，所以需要在实验前，每次重绘标准曲线，并且难以供他人使用，而该过程更为复杂。
5.密封消解法
在密闭容器中进行密封消解的方法是密封消解法，并且当氧化氯气为CL2达到平衡之后，然后使用一些掩蔽剂。与标准的方法相比，具有很短的时间，精密度和准确度的结果也比较高，可以有效地对高氯废水进行测定。因为此过程是在一个封闭环境中进行消解，也很难掌控消解的进度，而且此实验操作的过程中，对于安全问题需要得到更多的关注和重视。
6.叠加法
通过分析了污水处理厂的高氯水样品，提出一种测定COD值的叠加法。此方法使过滤和非过滤的水样品被分成两部分，分别用标准的曲线校正方法和标准化的国家方法测定，换言之COD值是两者的总和。这种方法比较适合用于测定含悬浮物的高氯废水COD值，其结果的精确性和可靠性较高。
五、结语
总体来说，COD测量能够有效地衡量废水中的有机污染，在水质监测领域发挥了不可磨灭重要作用。分光光度法、重铬酸盐法等是水质COD测定方法，而在实际的测量中，每种方法都有它的优越性和局限性，所以，通过对不同水质的特点分析，选择合适的COD测定方法，方能得到较为准确的测定结果。将多种不同的COD测定方法交叉使用来进行测定是目前科研人员主要的研究方向。相信在不久的将来，人们对于水质的测量会取得更大的成就。
参考文献
[1] 于娟.水质COD测定过程中常见问题的分析[J].新疆石油天然气，2010（4）.
[2] 王新明.重铬酸钾法测定废水中COD的方法研究[J].硅谷，2010（9）.
[3] 温淑瑶，马占青，高晓飞，王晓岚.重铬酸钾法测定COD存在问题及改进研究进展[J].实验技术与管理，2010（1）.
[4] 叶晓新，郭利群.COD测定中氯离子干扰消除方法的探讨[J].环境科学导刊，2011（5）.
[5] 黄敬嵩.COD测定中氯离子干扰的消除方法探讨[J].福建分析测试，2008（2）.
[6] 运如艳.叠加法测定污水处理厂高氯出水水样的COD[J].中国给水排水，2009（4）.
[7] 朱静.水质COD测定过程中常见问题研究分析[J].科技传播，2012（05）.