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[摘 要]众所周知，珍珠自古以来就是我国中医体系中珍贵的药材，它有着悠久的药用历史，具备着明目消翳、解读生肌等效用，在眼科疾病的治疗中更是起着至关重要的作用。但是，目前随着珍珠粉的需求量在不断的增加，市场上也出现了许多掺假的行为，这在造成珍珠交易市场混乱的同时，也直接导致了消费者的权益受到了侵害。鉴于此，本文对珍珠粉的化学鉴别进行了探究，希望能帮助消费者经济且高效的鉴别出珍珠粉的真伪。
[关键词]珍珠粉；化学；鉴别
中图分类号：TG115.22；TS933.23 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）29-0292-01
前言
珍珠粉在我国已经有着2000多年的使用历史，其在我国的中医体系中更是占据着重要的地位。如今，随着科技发展，珍珠粉更是被应用在更多领域当中，其中包括了医疗、美容、化妆等行业，都对珍珠粉有着一定的需求。而随着珍珠粉的市场需求在不断增加，市场上也出现了很多造假掺假的现象。以次充好的行为不仅造成了珍珠粉市场的混乱，也使得消费者们的合法权益受到了侵犯。为了帮助消费者能够有效对珍珠粉进行鉴别，以下便对珍珠粉的化学鉴别方法进行探究。
1.真伪珍珠粉的性质差异
目前，市场上常见的伪珍珠粉一般都是由珍珠层粉制成。珍珠粉与珍珠层粉的形成都是因为珍珠分泌细胞的分泌而成的。从大致组成上来看，两者并没有太大的区别，都是由95%左右的碳酸钙以及5%的有机物质组成的。但是由于珍珠的母贝的个体差异以及种类的不同，会直接造成珍珠粉以及珍珠层粉在成分上有一定的差异。特别是在有机质的成分上，两者差异较大，而由于有机质的这种差异，也造成他们的药用价值和功效上截然不同。在实际生产的过程中，厂家为了使得珍珠粉的产量得到一定的提升，往往会选择只将贝壳打磨去除外壳上的有机质层便进行相应的粉碎，从而冒充珍珠粉，使得生产的成本大大降低。由于珍珠粉以及珍珠层粉两者之间的外观并没有太大的差异，因此仅用物理方法难以对他们进行鉴别。而通过一些化学手段，则可以对两者进行有效的区分。
2.珍珠粉的化学鉴别
2.1 实验鉴别
对于真伪珍珠粉我们可以通过化学方式发现两者理化性质的差别，取少量的珍珠粉置于试管中，在试管中加入少量的稀盐酸，此时会有大量的气泡产生，滤液显钙盐的鉴别反应：对滤液进行焰色反应，通过铂丝蘸取少量的滤液，并在无色火焰中进行燃烧，火焰会呈现出砖红色。取少量的滤液，加入甲基红指示液两滴，而后用氨试液进行适当中和，加入适量的盐酸直至刚好呈现出酸性，加入少量的草酸铵，此时会出现一些白色的沉淀。进行有效的分离取出沉淀，会发现这些沉淀并溶于醋酸，但是在盐酸的作用下会进行溶解。
而对于珍珠层粉而言，取少量的珍珠层粉在小烧杯中，倒入一定量的米醋，会出现一些的白色气泡，同时还伴随着一定的腥臭味。取一定量的样品在试管中，倒入少量的稀盐酸，会出现大量的气泡，对其进行过滤后，滤液会出现钙盐鉴别的反应。加入少量的透明剂，能够发现其珍珠结构，同时还有一些柱纤结构。
2.2 扫描电镜显微鉴别
对于珍珠粉以及珍珠层粉的鉴别，我们还可以通过扫描电镜显微鉴别。通过对珍珠粉以及珍珠层粉进行扫描电镜观察，我们可以发现，对于珍珠层粉而言，其中所含的碳酸钙都呈现出文石结构，但是珍珠层粉却不是如此，珍珠层粉所含的碳酸钙除了呈现出文石结构外，由于在加工的过程中，不能对和其有着紧密相连的棱柱层进行去除，所以，我们可以发现，在扫描电镜中还存在着一些方解石结晶。即使在珍珠粉中掺入了少量的珍珠层粉，我们也可以通过扫描电镜来进行有效的区别。
2.3 X-射线衍射法
由于珍珠有95%左右是由碳酸钙组成的，而碳酸钙在自然界中主要以5种形式存在，其中只有珍珠粉和珍珠层粉中才有文石结构。因此，我们可以通过X-射线衍射法来进行珍珠粉、珍珠层粉以及其他伪造品的有效鉴别。通过研究我们可以知道，在珍珠中，所含的碳酸钙都是正交晶系，文石结构。在X-射线衍射图谱中，文石具备标志性的谱线，而珍珠层粉中除了文石结构，还有一部分的碳酸钙呈现出方解石的结构。因此，我们可以通过根据粉末中方解石是数量的多少来对珍珠粉的真伪进行辨别，因为在珍珠中，不含方解石结构，因此，在进行X-射线衍射法鉴别的过程中，不会出现方解石的标志性谱线3.396A。珍珠粉中如果如果含有大量的方解石，那么说明这些珍珠粉大量掺假。通过这种方法，我们还可以对化妆品中是否含有珍珠粉进行鉴别。但是在用这种方法进行珍珠粉以及蚌壳粉的鉴别时，由于蚌壳粉的理化性质和珍珠粉有着极大的相似性，因此还需要通过不同温度的煅烧，观察文石转变成珍珠粉的相变过程来鉴别，珍珠粉和蚌壳粉的转变温度都低于矿石文石的470摄氏度，而400摄氏度后蚌壳粉快速完成想转变，其相变温度低于珍珠粉，因此可以借此进行鉴别。
2.4 热分析法
目前，在进行中药鉴别时，主要有两种方法，一种是差热分析法，而另外一种则是差示热量扫描仪。在进行珍珠粉鉴别时，我们可以采取差热分析的方式来有效进行，通过对珍珠粉、珍珠层粉以及其他伪造品进行相应的差热分析，通过多次试验结果我们可以知道，对于珍珠粉而言，其DTA图谱有着自己独特的放热峰以及吸热峰，在107摄氏度左右，珍珠粉DTA图谱会出现一个放热峰，而在335摄氏度以及410摄氏度附近，珍珠粉的DTA图谱会呈现出两个吸热峰，而对于其他的伪造品以及珍珠层粉，其对应的DTA图谱都与珍珠粉有着极大的差距，因此，通过对DTA的分析，我们可以清楚知道珍珠粉的真伪。
除了通过差热分析法可以对珍珠粉真伪进行有效的鉴别，差式扫描量热法也是鉴别珍珠粉真伪的有效手段。通过差式扫描量热法，我们可以得到珍珠粉以及珍珠层粉的热焓值，通过两个样品热焓值存在的差距，我们可以有效辨别出两者的真伪。珍珠粉的热焓值相对较大，其热焓值保持在50-58J/g的范围之内，而珍珠层粉的热焓值则要远小于珍珠粉，其热焓值仅仅在30J/g以下。通过这个方法，我们也可以对伪造品中珍珠粉的真实含量进行定量的分析，珍珠粉的含量越高，则相应的其样品的热焓值也会越高。
3 结语
珍珠粉的真伪对其实际的药用价值产生着极为重要的影响，因此，对于珍珠粉真伪的鉴别也变得至关重要。目前，通过物理方法已经很难对真伪珍珠粉作出有效的鉴别，我们可以通过热分析法、X-射线衍射法等化学手段来进行有效的区分，从而保障消费者的权益，也能遏制不法商贩的行为。为珍珠粉市场的发展提供一个良好的内外部环境。
参考文献
[1] 何锦锋，邓旗，蒲月华，廖斌，曾明.珍珠粉与珍珠层粉的氨基酸组成分析[J].食品工业，2016，37（04）：270-273.
[2] 陈佳，魏锋，程显隆，刘薇，马双成.柱前衍生化HPLC法测定不同基原珍珠粉及贝壳粉中7种氨基酸的含量[J].中药材，2015，38（04）：693-696.
[3] 陈佳，李明华，余坤子，董亚娟，张南平，胡晓茹，魏锋，马双成.差示扫描量热法用于珍珠粉与贝壳粉真伪鉴别的研究[J].中国中药杂志，2015，40（08）：1459-1462.
[4] 王勇，韓墨，葛尔宁，马强，周大兴.珍珠粉的X-射线衍射Fourier指纹图谱分析[J].中国实验方剂学杂志，2011，17（20）：105-108.
[5] 夏静芬，钱国英，陈亮，李彩艳.珍珠粉和贝壳粉的化学成分和结构特征分析[J].化学研究与应用，2010，22（11）：1467-1471.
[关键词]珍珠粉；化学；鉴别
中图分类号：TG115.22；TS933.23 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）29-0292-01
前言
珍珠粉在我国已经有着2000多年的使用历史，其在我国的中医体系中更是占据着重要的地位。如今，随着科技发展，珍珠粉更是被应用在更多领域当中，其中包括了医疗、美容、化妆等行业，都对珍珠粉有着一定的需求。而随着珍珠粉的市场需求在不断增加，市场上也出现了很多造假掺假的现象。以次充好的行为不仅造成了珍珠粉市场的混乱，也使得消费者们的合法权益受到了侵犯。为了帮助消费者能够有效对珍珠粉进行鉴别，以下便对珍珠粉的化学鉴别方法进行探究。
1.真伪珍珠粉的性质差异
目前，市场上常见的伪珍珠粉一般都是由珍珠层粉制成。珍珠粉与珍珠层粉的形成都是因为珍珠分泌细胞的分泌而成的。从大致组成上来看，两者并没有太大的区别，都是由95%左右的碳酸钙以及5%的有机物质组成的。但是由于珍珠的母贝的个体差异以及种类的不同，会直接造成珍珠粉以及珍珠层粉在成分上有一定的差异。特别是在有机质的成分上，两者差异较大，而由于有机质的这种差异，也造成他们的药用价值和功效上截然不同。在实际生产的过程中，厂家为了使得珍珠粉的产量得到一定的提升，往往会选择只将贝壳打磨去除外壳上的有机质层便进行相应的粉碎，从而冒充珍珠粉，使得生产的成本大大降低。由于珍珠粉以及珍珠层粉两者之间的外观并没有太大的差异，因此仅用物理方法难以对他们进行鉴别。而通过一些化学手段，则可以对两者进行有效的区分。
2.珍珠粉的化学鉴别
2.1 实验鉴别
对于真伪珍珠粉我们可以通过化学方式发现两者理化性质的差别，取少量的珍珠粉置于试管中，在试管中加入少量的稀盐酸，此时会有大量的气泡产生，滤液显钙盐的鉴别反应：对滤液进行焰色反应，通过铂丝蘸取少量的滤液，并在无色火焰中进行燃烧，火焰会呈现出砖红色。取少量的滤液，加入甲基红指示液两滴，而后用氨试液进行适当中和，加入适量的盐酸直至刚好呈现出酸性，加入少量的草酸铵，此时会出现一些白色的沉淀。进行有效的分离取出沉淀，会发现这些沉淀并溶于醋酸，但是在盐酸的作用下会进行溶解。
而对于珍珠层粉而言，取少量的珍珠层粉在小烧杯中，倒入一定量的米醋，会出现一些的白色气泡，同时还伴随着一定的腥臭味。取一定量的样品在试管中，倒入少量的稀盐酸，会出现大量的气泡，对其进行过滤后，滤液会出现钙盐鉴别的反应。加入少量的透明剂，能够发现其珍珠结构，同时还有一些柱纤结构。
2.2 扫描电镜显微鉴别
对于珍珠粉以及珍珠层粉的鉴别，我们还可以通过扫描电镜显微鉴别。通过对珍珠粉以及珍珠层粉进行扫描电镜观察，我们可以发现，对于珍珠层粉而言，其中所含的碳酸钙都呈现出文石结构，但是珍珠层粉却不是如此，珍珠层粉所含的碳酸钙除了呈现出文石结构外，由于在加工的过程中，不能对和其有着紧密相连的棱柱层进行去除，所以，我们可以发现，在扫描电镜中还存在着一些方解石结晶。即使在珍珠粉中掺入了少量的珍珠层粉，我们也可以通过扫描电镜来进行有效的区别。
2.3 X-射线衍射法
由于珍珠有95%左右是由碳酸钙组成的，而碳酸钙在自然界中主要以5种形式存在，其中只有珍珠粉和珍珠层粉中才有文石结构。因此，我们可以通过X-射线衍射法来进行珍珠粉、珍珠层粉以及其他伪造品的有效鉴别。通过研究我们可以知道，在珍珠中，所含的碳酸钙都是正交晶系，文石结构。在X-射线衍射图谱中，文石具备标志性的谱线，而珍珠层粉中除了文石结构，还有一部分的碳酸钙呈现出方解石的结构。因此，我们可以通过根据粉末中方解石是数量的多少来对珍珠粉的真伪进行辨别，因为在珍珠中，不含方解石结构，因此，在进行X-射线衍射法鉴别的过程中，不会出现方解石的标志性谱线3.396A。珍珠粉中如果如果含有大量的方解石，那么说明这些珍珠粉大量掺假。通过这种方法，我们还可以对化妆品中是否含有珍珠粉进行鉴别。但是在用这种方法进行珍珠粉以及蚌壳粉的鉴别时，由于蚌壳粉的理化性质和珍珠粉有着极大的相似性，因此还需要通过不同温度的煅烧，观察文石转变成珍珠粉的相变过程来鉴别，珍珠粉和蚌壳粉的转变温度都低于矿石文石的470摄氏度，而400摄氏度后蚌壳粉快速完成想转变，其相变温度低于珍珠粉，因此可以借此进行鉴别。
2.4 热分析法
目前，在进行中药鉴别时，主要有两种方法，一种是差热分析法，而另外一种则是差示热量扫描仪。在进行珍珠粉鉴别时，我们可以采取差热分析的方式来有效进行，通过对珍珠粉、珍珠层粉以及其他伪造品进行相应的差热分析，通过多次试验结果我们可以知道，对于珍珠粉而言，其DTA图谱有着自己独特的放热峰以及吸热峰，在107摄氏度左右，珍珠粉DTA图谱会出现一个放热峰，而在335摄氏度以及410摄氏度附近，珍珠粉的DTA图谱会呈现出两个吸热峰，而对于其他的伪造品以及珍珠层粉，其对应的DTA图谱都与珍珠粉有着极大的差距，因此，通过对DTA的分析，我们可以清楚知道珍珠粉的真伪。
除了通过差热分析法可以对珍珠粉真伪进行有效的鉴别，差式扫描量热法也是鉴别珍珠粉真伪的有效手段。通过差式扫描量热法，我们可以得到珍珠粉以及珍珠层粉的热焓值，通过两个样品热焓值存在的差距，我们可以有效辨别出两者的真伪。珍珠粉的热焓值相对较大，其热焓值保持在50-58J/g的范围之内，而珍珠层粉的热焓值则要远小于珍珠粉，其热焓值仅仅在30J/g以下。通过这个方法，我们也可以对伪造品中珍珠粉的真实含量进行定量的分析，珍珠粉的含量越高，则相应的其样品的热焓值也会越高。
3 结语
珍珠粉的真伪对其实际的药用价值产生着极为重要的影响，因此，对于珍珠粉真伪的鉴别也变得至关重要。目前，通过物理方法已经很难对真伪珍珠粉作出有效的鉴别，我们可以通过热分析法、X-射线衍射法等化学手段来进行有效的区分，从而保障消费者的权益，也能遏制不法商贩的行为。为珍珠粉市场的发展提供一个良好的内外部环境。
参考文献
[1] 何锦锋，邓旗，蒲月华，廖斌，曾明.珍珠粉与珍珠层粉的氨基酸组成分析[J].食品工业，2016，37（04）：270-273.
[2] 陈佳，魏锋，程显隆，刘薇，马双成.柱前衍生化HPLC法测定不同基原珍珠粉及贝壳粉中7种氨基酸的含量[J].中药材，2015，38（04）：693-696.
[3] 陈佳，李明华，余坤子，董亚娟，张南平，胡晓茹，魏锋，马双成.差示扫描量热法用于珍珠粉与贝壳粉真伪鉴别的研究[J].中国中药杂志，2015，40（08）：1459-1462.
[4] 王勇，韓墨，葛尔宁，马强，周大兴.珍珠粉的X-射线衍射Fourier指纹图谱分析[J].中国实验方剂学杂志，2011，17（20）：105-108.
[5] 夏静芬，钱国英，陈亮，李彩艳.珍珠粉和贝壳粉的化学成分和结构特征分析[J].化学研究与应用，2010，22（11）：1467-1471.