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化学方程式配平历来是高考和化学竞赛考试的热点，也是难点之一.配平的关键原理：根据反应中氧化剂得电子总数和还原剂失去电子总数相等的原则，配平未参加电子转移的各项.常用的配平方法：观察法和最小公倍数法.对于复杂的化学方程式的配平，可采用以下几种方法.
一、设“1”配平法（待定系数法）
配平此类氧化还原反应式用常规法无能为力，如果完全按照教材中的待定系数法，通过设未知数求解比较麻烦.可以设某一反应物或生成物（一般选择用组成元素较多的物质作基准物）的化学计量数为1，其他与之无联系的物质可设未知数解方程.（根据原子守恒原理列方程）解得的数值可能是整数，也可能是分数，若是分数，则要将所得系数化简为整数.
例1配平氧化还原反应方程式：P4O Cl2—POCl3 P2Cl5.
解析：本题中，P4O中的P元素对应有两种产物，故设P4O的化学计量数为“1”，用待定系数法配平的关键是，选择准一种物质的化学计量数为1.令P4O aCl2—bPOCl3 cP2Cl5，由原子守恒得：4=b 2c；b=1；2a=3b 5c；解得：a=21/4，b=1，c=3/2.代入整理得：4P4O 21Cl2=4POCl3 6P2Cl5.
例2配平反应P4 P2I4 H2O—PH4I H3PO4.
解析：设H3PO4的系数为1，用守恒法依次配平.H2O、PH4、P2I4、P4的系数为4、4/5、5/16、13/32.则得（13/32）P4 （5/16）P2I4 4H2O=（5/4）PH4I H3PO4，式子两边同乘32消去分母得：13P4 10P2I4 128H2O=40PH4I 32H3PO4.
二、零价法
先令无法用常规方法确定化合价的物质中各元素的价态为零价，然后计算出各元素化合价的升降值，并使元素化合价升降值相等，最后用观察法配平其他物质的化学计量数.
例3配平下列方程式： Fe3C HNO3—Fe（NO3）3 NO2 CO2 H2O
解析：复杂物质Fe3C按常规化合价无法确定它们的具体化合价，此时可令组成该物质的元素化合价为零价，再根据化合价升降法配平.
3Fe（0— 3）升9
C（0— 4）升4共升13×1
N（ 5— 4）降1×13
再用观察法，不难确定各物质的化学计量数为：1、22、3、13、1、11.故为Fe3C 2HNO3=3Fe（NO3）3 13NO2 CO2 11H2O.
三、平均标价法
当同一反应中的同种元素的原子出现两次时，不要将它们同等对待，而要根据化合物中化合价代数和等于零的原则予以平均标价.若化学方程式出现双原子分子时，有关原子个数要扩大2倍.
例4配平：NH4NO3—N2 HNO3 H2O.
解析：NH4NO3中N的平均化合价为 1价，则元素化合价升降关系为：
2N2（ 1—0）降2×1
N 1— 5升4×1
用观察法调整确定各物质的化学计量数，故5NH4NO34N2 9HNO3 2H2O.
四、整体标价法
当某一元素的原子在某化合物中有数个时，可将它们作为一个整体对待，根據化合价中元素化合价代数和为零的原则进行整体标价.
例5配平下列方程式：S Ca（OH）2—CaSx CaS2O3 H2O
解析：生成物CaSx、CaS2O3中的“Sx”、“S2”作为一个整体标-2价、 4价.则化合价升降关系为：
Sx：0—-2降2×2
S2：0— 4升4×1
配平的方程式为：2（x 1）S 3Ca（OH）22CaSx CaS2O3 3H2O.
五、缺项配平法
所谓缺项化学方程式，即某些反应物或化学式未写出（一般为水、酸、碱），这类化学方程式的配平，不仅要配平化学计量数，还要写出未知物的化学式.配平的方法是，先配平含变价元素物质的化学计量数，再通过比较反应物与生成物，观察增减的原子或离子数确定未知物，并配平.
六、离子—电子法（半反应法）
先将氧化还原方程式改写为半反应式进行配平，然后将这些半反应式加合起来，消去反应式中的电子.需要指出的是：如果半反应式中反应物和生成物中氧原子不同，可依照反应是在酸性或碱性介质中进行的情况，在半反应中加H 或OH-，并利用水的电离平衡使两端的氧原子数均相等.
一、设“1”配平法（待定系数法）
配平此类氧化还原反应式用常规法无能为力，如果完全按照教材中的待定系数法，通过设未知数求解比较麻烦.可以设某一反应物或生成物（一般选择用组成元素较多的物质作基准物）的化学计量数为1，其他与之无联系的物质可设未知数解方程.（根据原子守恒原理列方程）解得的数值可能是整数，也可能是分数，若是分数，则要将所得系数化简为整数.
例1配平氧化还原反应方程式：P4O Cl2—POCl3 P2Cl5.
解析：本题中，P4O中的P元素对应有两种产物，故设P4O的化学计量数为“1”，用待定系数法配平的关键是，选择准一种物质的化学计量数为1.令P4O aCl2—bPOCl3 cP2Cl5，由原子守恒得：4=b 2c；b=1；2a=3b 5c；解得：a=21/4，b=1，c=3/2.代入整理得：4P4O 21Cl2=4POCl3 6P2Cl5.
例2配平反应P4 P2I4 H2O—PH4I H3PO4.
解析：设H3PO4的系数为1，用守恒法依次配平.H2O、PH4、P2I4、P4的系数为4、4/5、5/16、13/32.则得（13/32）P4 （5/16）P2I4 4H2O=（5/4）PH4I H3PO4，式子两边同乘32消去分母得：13P4 10P2I4 128H2O=40PH4I 32H3PO4.
二、零价法
先令无法用常规方法确定化合价的物质中各元素的价态为零价，然后计算出各元素化合价的升降值，并使元素化合价升降值相等，最后用观察法配平其他物质的化学计量数.
例3配平下列方程式： Fe3C HNO3—Fe（NO3）3 NO2 CO2 H2O
解析：复杂物质Fe3C按常规化合价无法确定它们的具体化合价，此时可令组成该物质的元素化合价为零价，再根据化合价升降法配平.
3Fe（0— 3）升9
C（0— 4）升4共升13×1
N（ 5— 4）降1×13
再用观察法，不难确定各物质的化学计量数为：1、22、3、13、1、11.故为Fe3C 2HNO3=3Fe（NO3）3 13NO2 CO2 11H2O.
三、平均标价法
当同一反应中的同种元素的原子出现两次时，不要将它们同等对待，而要根据化合物中化合价代数和等于零的原则予以平均标价.若化学方程式出现双原子分子时，有关原子个数要扩大2倍.
例4配平：NH4NO3—N2 HNO3 H2O.
解析：NH4NO3中N的平均化合价为 1价，则元素化合价升降关系为：
2N2（ 1—0）降2×1
N 1— 5升4×1
用观察法调整确定各物质的化学计量数，故5NH4NO34N2 9HNO3 2H2O.
四、整体标价法
当某一元素的原子在某化合物中有数个时，可将它们作为一个整体对待，根據化合价中元素化合价代数和为零的原则进行整体标价.
例5配平下列方程式：S Ca（OH）2—CaSx CaS2O3 H2O
解析：生成物CaSx、CaS2O3中的“Sx”、“S2”作为一个整体标-2价、 4价.则化合价升降关系为：
Sx：0—-2降2×2
S2：0— 4升4×1
配平的方程式为：2（x 1）S 3Ca（OH）22CaSx CaS2O3 3H2O.
五、缺项配平法
所谓缺项化学方程式，即某些反应物或化学式未写出（一般为水、酸、碱），这类化学方程式的配平，不仅要配平化学计量数，还要写出未知物的化学式.配平的方法是，先配平含变价元素物质的化学计量数，再通过比较反应物与生成物，观察增减的原子或离子数确定未知物，并配平.
六、离子—电子法（半反应法）
先将氧化还原方程式改写为半反应式进行配平，然后将这些半反应式加合起来，消去反应式中的电子.需要指出的是：如果半反应式中反应物和生成物中氧原子不同，可依照反应是在酸性或碱性介质中进行的情况，在半反应中加H 或OH-，并利用水的电离平衡使两端的氧原子数均相等.