热等静压技术在粉末冶金领域中的应用

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  [摘 要]本文介绍了热等静压烧结致密化机理,同时描述了热等静压技术在制备高性能粉末冶金制件的应用及研究。展望了热等静压技术在粉末冶金领域中的发展。
  [关键词]粉末冶金 热等静压
  中图分类号:TF124.3 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2015)47-0054-02
  1、概述
  粉末冶金(Powder Metallurgy)是采用金属、金属间化合物、金属-非金属粉末通过成形-烧结制造工程材料、功能材料及其异型制件的工艺技术,粉末冶金能制造出传统熔铸和其它加工方法所不能制备的具有独特性能的材料和制件。而采用传统粉末冶金工艺生产的制件中存在大量的孔隙和缺陷,密度低,制件的强度比相同材料的铸件或锻件要低约20%-30%,极大限制了大规模推广和使用。热等静压是在高温高压下同时实现粉末的成型和烧结,一次制备成品。用热等静压制得的制件晶粒细小均匀,密度接近理论密度,并且组织分布均匀,且具有优异的机械性能和物理性能;克服了传统粉末冶金制件由于致密性低而导致使用上的技术障碍,使粉末冶金技术得以更加广泛的推广和应用。
  2、热等静压技术及烧结致密化机理
  热等静压技术是将封装包套放置到密闭的高压容器中,向包套施加各向均等静压力的同时施以高温,在高温高压作用下,使得包套软化并收缩,挤压内部粉末使其经历粒子靠近及重排、塑性变形、扩散蠕变三个阶段后,实现粉末体的烧结致密。
  (1)粒子靠近及重排阶段
  处理前,包套中粉末随机堆叠,存在大量孔隙,密度低。在处理时,包套在高温高压下软化收缩,粉末粒子受压力作用下发生平移或转动而相互靠近,同时某些粉末粒子被挤进临近空隙之中,而且一些较大的搭桥孔洞出现坍塌;这样一来,粒子的临近配位数明显增大,从而使得粉末体的空隙大大减少,相对密度迅速提高。
  (2)塑性变形阶段
  当第一阶段结束后,在高温高压继续作用下,粉末粒子接触面上的压应力增加、塑性流动的临界切应力降低,當粉末体承受的压应力超过其屈服切应力时,将以滑移方式产生塑性变形;粉末粒子发生大量塑性流动后,粉末体的相对密度迅速接近理论密度值,粉末粒子基本上连成一片整体,残留的气孔已经不再连通,而是弥散分布在粉末基体之中。
  (3)扩散蠕变阶段
  当塑性变形的机制不再起主要作用时,残存不规则的狭长气孔在高温高压继续作用下,将其球化成圆形,所占体积分数也将不断减小,直至消除;同时弥合界面存在着浓度梯度、温度梯度、高压所产生的压力梯度,致使在弥合界面处会进行扩散蠕变,粉末体最终得以烧结致密。
  3、热等静压技术在粉末冶金领域中的应用及研究
  热等静压工艺在粉末冶金成形工艺中占有十分重要的地位,在现代工业生产中得到广泛的应用。可以对难加工材料(如钛合金、高温合金、粉末钢、硬质合金、金属陶瓷等材料)成形和致密化;同时能生产基本不需要机加工的近终形部件,可提高原材料的使用率和机加工效率,常用于整体成形许多常规方法难以成形的零件,特别适合于航空航天、船舶、武器设备、核设施、发电设备等关系国计民生的重大应用领域。
  3.1在粉末冶金钛及钛合金方面的应用研究
  钛合金因具有高强度、高韧性、抗氧化及耐腐蚀的特性,广泛应用于航天航空、舰船和化工等领域。用热等静压技术制备的粉末钛合金,不仅简化了熔炼工艺和切削工序,而且合金组织更趋均匀,性能明显改善。钛合金的热等静压粉末冶金技术有如下优点: (1)与传统的锻材加工技术相比,二者材料性能接近,但粉末冶金技术易于制备形状复杂的部件,且所制备的部件基本为近净形,可节省大量原材料,减少机械加工,降低成本;视形状复杂程度,与传统方法相比,成本可降低20%-50%[1-3]。(2)与钛合金的铸造技术相比,二者都是近净形工艺,但粉末钛合金具有更优良的性能,热等静压固结的粉末钛合金可100 %致密,具有良好的微观结构,晶粒细小,组织均匀,无织构、偏析现象,性能可达到不低于锻件的水平[1,2]。(3)用钛合金粉末冶金技术可制备高性能钛基复合材料[3]。
  航天材料及工藝研究所王亮等人研究了热等静压技术制备Ti-6Al-4V 粉末钛合金材料;温度为900℃,氩气压力大于110MPa,保持时间为1h的工艺,制备的粉末钛合金性能已全面超过TC4锻棒的性能标准。抗拉强度最大为1040MPa,屈服强度最大为981MPa,延伸率最大为15.4%,断面收缩率最大为39.6%[4]。航天材料及工艺研究所郎泽保等人研究了热等静压技术制备Ti-Al系金属间化合物材料;温度为900-1000℃,氩气压力大于100MPa,保持时间为3-5h,制备的Ti3Al基合金( Ti-23Al-17Nb)具有良好的综合性能,其抗拉强度达到815MPa,并且在900℃具备了良好的力学性能和出色的高温抗氧化性能[5]。北京航空材料研究院刘娜等人研究了热等静压技术制备粉末冶金TiAl合金的热变形行为;制备的粉末冶金TiAl合金的最终氧含量为720ppm,致密度为99.6%,具有良好的热加工性,在温度≥1050℃和应变速率≤0.1s-1 的范围下加工可以保证变形不开裂[6]。中国科学院金属研究所徐磊等人研究了热等静压技术制备粉末冶金Ti-5Al-2.5Sn合金;温度为940℃,氩气压力为150MPa,保持时间为30min,合金性能已接近锻造合金的水平,粉末冶金Ti-5Al-2.5Sn合金晶粒细小均匀,无孔隙缺陷[7]。中国科学院金属研究所王刚等人采用热等静压技术Ti-47Al-2Cr-2Nb-0.2W-0.15B 合金板材;温度为1260℃,氩气压力为150MPa,保持时间为4h,获得显微组织细小均匀、无宏观偏析和热加工性能得到改善的轧制坯,细小均匀的组织有利于降低韧性-脆性转变温度,从而降低板材的轧制温度;简化了采用铸态TiAl 基合金所需要的均匀化和锻造等加工步骤,节约成本和能源[8]。   3.2 在粉末高温合金方面的应用研究
  作为高性能航空发动机的涡轮盘、压气机盘、鼓筒轴和环形件等热端转动部件的材料及其制造技术始终受到国内外航空工程界的特别关注。随着合金化程度的提高,合金的宏观组织偏析愈加严重,工艺性能恶化,传统工艺制造的高温合金在高推比发动机上的应用受到制约;一般说来,当合金中A1+Ti≥9%时是很难进行锻造的,用锻造方法生产强度更高的高温合金已不现实。粉末高温合金具有组织均匀、晶粒细小、屈服强度高、疲劳性能好等优点,已得到广泛应用。热等静压是粉末高温合金成形不可缺少的工序,是航空发动机用粉末涡轮盘研制中的一道关键工艺,对盘件最后的组织、性能具有重要的影响。
  北京航空材料研究院王旭青等人研究了采用热等静压制备FGH96粉末高温合金时,热等静压温度对对其显微组织的影响;采用了四种温度分别为1150℃、1170℃、1190℃、1210℃,氩气压力为130MPa,保持时间为3h的工艺,经过实验,提高热等静压温度可以促进FGH96合金消除残余枝晶,促进再结晶及再结晶晶粒长大。到1190℃时,枝晶完全消除,再结晶组织较为均匀;可以促进一次γ′相溶解和二次γ′相形核和长大,获得良好的综合性能[9]。北京航空材料研究院何峰等人研究了热等静压技术制备粉末Udimet720合金;温度为1130℃,氩气压力为103MPa,保持时间为4h,合金的性能与变形(挤压加锻造)合金的相当,可用于发动机涡轮盘[10]。航天材料及工艺研究所常健等人研究了热等静压技术制备粉末镍基高温合FGH4586;温度为1200℃,氩气压力为140MPa,保持时间为3h,合金完全致密,密度达到8.38g/cm3,能够使碳化物在合金晶内和晶界均匀析出,获得均匀的组织和较佳综合力学性能[11]。钢铁研究总院国为民等人研究了热等静压技术制备FGH95合金;温度为1130℃,氩气压力为103MPa,保持时间为4h的工艺,合金具有良好的综合力学性能,其中拉伸、蠕变、持久和疲劳等主要力学性能指标都达到或超过了A 级技术标准的要求。抗拉强度最大为1673MPa,蠕变最小为0.037%,持久最长为140h,疲劳大于5000次[12]。
  3.3 在粉末钢方面的应用研究
  热等静压制备粉末冶金钢在国外已经非常广泛,已经有大量专业制备粉末钢的国际知名的企业,如奥地利的Bohler、美国的Carpenter、法国Erasteel以及瑞典的Uddeholm等,产品涉及到工具钢、模具钢、双相不锈钢等多种牌号,每年有2万吨左右的产量。而国内发展较慢,只有少数专业机构在对其进行研究和小批量的生产。
  钢铁研究总院况春江等人研究了热等静压技术制备粉末高氮无镍不锈钢;温度为1150℃,氩气压力为130MPa,保持时间为3h的工艺,所得制件抗拉强度高于850 MPa,屈服强度在500到580 MPa之间,延伸率为40%-50%,显示出优异的耐蚀性能,性能远高于304和316L不锈钢[13]。安泰科技股份有限公司卢广锋等人研究了热等静压技术制备粉末高速钢T15合金材料;温度为1100-1150℃,压力为110MPa,保持时间为3h的工艺,制得无疏松、孔洞等缺陷,碳化物均匀细小,致密度达到100%的坯料;通过有效工艺控制,获得了氧含量小于150×10-6,晶粒度大于1l级,碳化物尺寸2-4μm,硬度67 HRC,抗弯强度4400 MPa的性能[14]。安泰科技股份有限公司李小明等人通过气雾化制粉-热等静压工艺成功制备了含钒9.75%冷作模具钢;温度大于1100℃,压力大于110MPa,保持时间为3h的工艺,制备的样品相对密度达到100%[15]。上海日硝保温瓶胆有限公司王恩权等人研究热等静压技术制备AISI304不锈钢;溫度为1100℃,压力为196MPa,保持时间为1h的工艺,制备的样品具备良好塑性,伸长率达到了75%-85%[16]。
  3.4 在WC-Co硬质合金的应用研究
  硬质合金是以高硬度、耐高温、耐磨的碳化钨为主要成分,用抗机械冲击和热冲击好的金属作粘结剂,经粉末冶金方法烧结而成的一种多相复合材料。传统的制备工艺是低压烧结方法,但碳化物颗粒易长大,且内部存在孔隙和缺陷。近年来热等静压应用于WC-Co硬质合金的制备中,可有效降低烧结温度,致使碳化物颗粒细小,同时对大尺寸硬质合金制件的制备中大大降低了制件内部缺陷和孔隙,近年来研究也非常活跃。
  辽宁科技大学齐志宇等人采用高压热等静压法对超细 WC-10Co复合粉烧结体进行烧结实验研究。实验结果表明 ,在1360℃的温度,压力140MPa,其抗弯强度较真空烧结的提高19.95 %,致密度最高达到了97.92% ,同时细化了碳化物晶粒,提高了合金的机械性能[17]。钢铁研究总院陈飞雄等人研究了热等静压法制取大尺寸复合硬质合金轧辊,温度为1200℃, 压力为100 MPa, 保持时间为2h的工艺,所制备的复合辊中硬质合金层致密度达到100%,无明显孔洞和缺陷,且硬质合金外层与铁基复合材料内层获得良好的冶金结合,结合强度达900MPa[18]。安泰科技股份有限公司贾佐诚等人研究了热等静压技术制备WC-15Co、WC-22Co 硬质合金;温度1350℃,保温30 min ,氩气气氛,压力5MPa ,保压60min的工艺,所得制品几乎没有孔隙,相对密度接近100%,抗弯强度分别为3200 MPa、3300 MPa,比传统工艺分别提高了7%、30%[19]。
  3.5 在其它粉末冶金材料方面的应用研究
  除了上述方面的应用,热等静压技术还在粉末冶金工艺制备的难熔金属、金属铍、高性能陶瓷和金属陶瓷复合材料等方面也得到广泛应用。
  北京航空航天大学机械工程及自动化学院郎利辉等人研究了热等静压技术制备高比重合金(93W-4.45Ni-2.2Fe-0.35Co-0.05Mn )合金;温度为1300℃,压力为140MPa,保持时间为4h的工艺,所得的材料力学性能最优, 屈服强度提高16.5%, 抗拉强度提高16.1%, 断裂应力提高85.3%,同时,延伸率和断面收缩率分别提高了46.7%和43.7%[20]。热等静压成形法是近年刚新起的一种制备钒及钒合金的粉末冶金方法,制备的产品具有组织成分均匀、性能稳定、近净成形等优点,是制备钒的理想工艺之一,中国工程物理研究院鲜晓斌等人研究了热等静压技术制备纯钒材料;温度为1100-1350℃,压力为150±10MPa,保持时间为2h的工艺,结果表明:热等静压温度在1250℃以上可以实現全致密,采用1250℃温度处理的材料综合性能最佳,抗拉、屈服强度为701MPa、634MPa,延伸率为22.4%[21]。H.V.A tkinson利用直接热等静压工艺成功制备出15vol%SiC增强A357铝合金复合材料,通过热等静压可以显著减少该类制品的气孔率,同时其弯曲强度也得到提高[22]。热等静压技术用于陶瓷材料的生产,改善了成型和烧结条件,使材料的孔隙度明显降低,从而提高了材料的性能,并为制造陶瓷材料提供了有效方法。如SeanE.Landwehr等人研究热等静压制备的ZrC-Mo金属陶瓷复合材料的显微结构和机械性能,在1800℃,200MPa和1h的条件下,密度可以达98%以上,具有较高的硬度、弹性模量、抗弯强度、断裂韧性[23]。   4 結语及展望
  随着近年来热等静压技术的飞速发展,热等静压技术成为高性能粉末冶金材料制备的一项新技术。但在将来还亟待对以下问题进行研究和探索:(1)加强对不同粉末材料热等静压数据的积累,建立热等静压粉末冶金材料数据库。(2)从理论上确定粉体材料性能在热等静压条件下与成分、组织结构的新关系。这些新关系的确立具有重大理论价值与实际应用价值。(3)加快热等静压近终成形技术的研究,将计算机模拟引入到热等静压粉末冶金材料尺寸的精确控制,真正实现复杂材料的热等静压近终成形。(4)将喷射成型、注射成型等其他粉末冶金技术与热等静压技术相结合,开发更多高性能、低成本粉末冶金材料及制品。
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