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摘要：本文主要根据GB 18582-2020《建筑用墙面涂料中有害物质限量》中的乙酰丙酮法测定内墙涂料的游离甲醛含量。在测量过程中广泛使用旋转蒸发器蒸馏，与国标蒸馏装置相比，具有蒸馏烧瓶、盘管冷凝器、馏分接收器和加热夹套等功能。其优点是效率和速度、温度稳定、结果稳定、差异小、可用性强。
关键词：乙酰丙酮法;内墙涂料;游离甲醛
引言
如今，甲醛污染已成为室内装修的主要污染物。作为装修中的重要元素，内墙涂料本身就有甲醛含量，这也是一大问题。甲醛又称蚁醛，它在常温常压下为气体，我们非常熟悉福尔马林可以防止生锈。在装修过程中，很多家具和其他装修材料都会使用大量的甲醛和特殊浓度。如果呼吸系统和人体皮肤长期接触高浓度的甲醛，就会发生炎症，对眼睛造成不同程度的伤害。容易引起免疫系统紊乱，久而久之会引起各种疾病。因此，确定墙体内孔中的甲醛含量非常重要。国家强制性标准《建筑用墙面涂料中有害物质限量》，最新版本是GB 18582-2020。
获得游离甲醛的方法有很多种，其中应用最广泛的方法是高效液相色谱法和乙酰丙酮法。HPLC检测限虽小，但检测成本较高，操作复杂费时，在大量工业产品中获取游离甲醛并不是特别合适。乙酰丙酮法是国界定义的一种方法，这种方法简单易用。但是，国家标准使用蒸馏装置、蒸馏瓶、盘管冷凝器、馏分接收器和加热盘管。如果温度太高或者不稳定，盖子上的一些材料会腐烂，这会影响甲醛浓度的浓度，结果会出现很大的误差。因此，我们采用旋转蒸发器连接吸入罐，然后用泵更换按照国家标准设置的设备，并进行了对比测试。
1研究背景
游离甲醛是确定物质中有害物质含量的关键技术指标。公布的系列有害物质国家标准主要包括甲醛游离限量的监测。游离甲醛检测主要采用乙酰丙酮污染法，基本原理是，甲醛在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中加热时会形成稳定的黄色络合物，其中含有乙酰丙酮，随着甲醛的增加，复合物的颜色会变暗。检查各种甲醛溶液的缺失可以使用标准操作曲线进行设计。测试溶液的目测浓度可用于计算样品的甲醛含量。
2实验部分
2.1仪器与试剂
紫外可见分光光度计WFZUV-4802龙尼柯（上海）仪器有限公司;分析天平Max120g，min10mg赛多利斯科学仪器（北京）有限公司;旋转蒸发器RE-52CS上海亚荣生化仪器厂;10mL吸收瓶;电子恒温水浴锅DZKW-4北京中兴伟业仪器有限公司;循环水真空泵SHZ-DⅢ巩义市予华仪器有限责任公司;超纯水机浦尔特20L上海中壮纯净水有限公司;100mL蒸馏瓶;蛇形冷凝管;50mL具塞比色管（用于接收馏分）;电加热套;升降台;铁架台;eppendorf移液器;SCHOTT容量瓶。
甲醛标准溶液（c=10）;乙酰丙酮（进口等分试样;d=0.975）;醋酸铵（进口等分;纯度≥98%）;醋酸（进口等分;纯度≥99.7%）;乙酰丙酮溶液（体积φ=0.25%）：将250g醋酸铵、30mL醋酸、2.4mL乙酰丙酮试剂（ρ=0.975gml-1）用水稀释至1000mL。此溶液在2～5℃下可保存1个月;所有用于测试的水都是纯水。
2.2方法
该方法主要依据GB 18582-2020《建筑用墙面涂料中有害物质限量》中游离甲醛含量的乙酰丙酮法测定，试剂符合国家要求。不同于蒸馏装置的国标，主要采用旋转蒸发器、吸水瓶和旋转水真空泵。
2.3标准曲线的绘制将0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL甲醛稀释剂标准甲醛分装在7支50mL带刻度的成品管中，再加入2.5mL乙酰丙酮溶液，均匀至50mL，置于水浴中备用恒温60℃。以水为参比，用紫外分光光度计和可见光切片在412nm波长处测量各封闭管中溶液的浓度。横坐标布置在横坐标附近，甲醛的重量在从坐标形成，计算出标准曲线：Y=214.4600×X-2.3304，r=0.999。
3结果与讨论
3.1新蒸馏装置对甲醛标准稀释液的蒸馏效果探究
标准曲线上的点是中间点。前几个点浓度小，损失占了很多蒸馏过程的很大一部分。因此，我们使用新的蒸馏器将中心点设置在60℃水浴下为起点，最后几个区域的甲醛溶液浓缩进行蒸馏。每个浓度的甲醛溶液溶解3次，取平均值作为最终结果，还要与蒸馏前甲醛的质量进行比较。
GB 18582-2020《建筑用墙面涂料中有害物质限量》中乙酰丙酮法测定内壁游离甲醛含量的准确度重复测定不超过100㎎/kg，一个操作者的两次测试结果的差异不超过10㎎/㎏。请确保我们评估的数据在此范围内，回收率可能达到86.65%以上，误差最小。
3.2对比两种蒸馏装置对涂料的蒸馏效果分析
標准蒸馏器和改进的蒸馏器均在用真空润滑脂封闭后进行测试。在第一台设备的蒸馏过程中，由于温度控制不当，温度非常高会导致瞬间滴注，但会损失一些，影响甲醛含量的物质蒸发，使甲醛含量更容易显着上升。极低的温度会延长蒸馏时间，并增加误差。新的蒸馏装置在浴水中加热，水浴的温度很重要，太低或太高都会影响这一点。例如，40℃的温度低，蒸馏时间长，80℃的温度高，蒸馏后，将样品浸入浴水中60℃30分钟，显色。因此，在蒸馏过程中，最好浸入温度为60℃的水浴中，不仅水温是恒定的，而且它的含量也是恒定的，可以减少甲醛干扰剂的含量，各蒸馏温度的温度稳定性小。有一个泵给它供电，蒸馏输出不会很慢，希望此蒸馏机对提高游离甲醛切割的精度有非常积极的作用。
结语
本着性能快速、结果准确稳定、安全性高的原则，选用5号试验液试验条件作为游离甲醛测定的改进方法，不仅弥补了空的吸收不足，而且避免了由于溶液中乙酰丙酮浓度低而导致复杂反应不完全而导致的视觉误差。
参考文献
[1] 耿江枫，孟岩岩，褚建华，杨志明，于春生.内墙涂料中的游离甲醛含量测试方法改进讨论[J].中国建材科技，2018，27（04）：31+34.
[2] 张大亮，孟飞燕，管淑玉，徐鹏.我国相关领域实验室内墙涂料中游离甲醛含量检测结果的差异及分析[J].涂料工业，2011，41（04）：59-61+70.
关键词：乙酰丙酮法;内墙涂料;游离甲醛
引言
如今，甲醛污染已成为室内装修的主要污染物。作为装修中的重要元素，内墙涂料本身就有甲醛含量，这也是一大问题。甲醛又称蚁醛，它在常温常压下为气体，我们非常熟悉福尔马林可以防止生锈。在装修过程中，很多家具和其他装修材料都会使用大量的甲醛和特殊浓度。如果呼吸系统和人体皮肤长期接触高浓度的甲醛，就会发生炎症，对眼睛造成不同程度的伤害。容易引起免疫系统紊乱，久而久之会引起各种疾病。因此，确定墙体内孔中的甲醛含量非常重要。国家强制性标准《建筑用墙面涂料中有害物质限量》，最新版本是GB 18582-2020。
获得游离甲醛的方法有很多种，其中应用最广泛的方法是高效液相色谱法和乙酰丙酮法。HPLC检测限虽小，但检测成本较高，操作复杂费时，在大量工业产品中获取游离甲醛并不是特别合适。乙酰丙酮法是国界定义的一种方法，这种方法简单易用。但是，国家标准使用蒸馏装置、蒸馏瓶、盘管冷凝器、馏分接收器和加热盘管。如果温度太高或者不稳定，盖子上的一些材料会腐烂，这会影响甲醛浓度的浓度，结果会出现很大的误差。因此，我们采用旋转蒸发器连接吸入罐，然后用泵更换按照国家标准设置的设备，并进行了对比测试。
1研究背景
游离甲醛是确定物质中有害物质含量的关键技术指标。公布的系列有害物质国家标准主要包括甲醛游离限量的监测。游离甲醛检测主要采用乙酰丙酮污染法，基本原理是，甲醛在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中加热时会形成稳定的黄色络合物，其中含有乙酰丙酮，随着甲醛的增加，复合物的颜色会变暗。检查各种甲醛溶液的缺失可以使用标准操作曲线进行设计。测试溶液的目测浓度可用于计算样品的甲醛含量。
2实验部分
2.1仪器与试剂
紫外可见分光光度计WFZUV-4802龙尼柯（上海）仪器有限公司;分析天平Max120g，min10mg赛多利斯科学仪器（北京）有限公司;旋转蒸发器RE-52CS上海亚荣生化仪器厂;10mL吸收瓶;电子恒温水浴锅DZKW-4北京中兴伟业仪器有限公司;循环水真空泵SHZ-DⅢ巩义市予华仪器有限责任公司;超纯水机浦尔特20L上海中壮纯净水有限公司;100mL蒸馏瓶;蛇形冷凝管;50mL具塞比色管（用于接收馏分）;电加热套;升降台;铁架台;eppendorf移液器;SCHOTT容量瓶。
甲醛标准溶液（c=10）;乙酰丙酮（进口等分试样;d=0.975）;醋酸铵（进口等分;纯度≥98%）;醋酸（进口等分;纯度≥99.7%）;乙酰丙酮溶液（体积φ=0.25%）：将250g醋酸铵、30mL醋酸、2.4mL乙酰丙酮试剂（ρ=0.975gml-1）用水稀释至1000mL。此溶液在2～5℃下可保存1个月;所有用于测试的水都是纯水。
2.2方法
该方法主要依据GB 18582-2020《建筑用墙面涂料中有害物质限量》中游离甲醛含量的乙酰丙酮法测定，试剂符合国家要求。不同于蒸馏装置的国标，主要采用旋转蒸发器、吸水瓶和旋转水真空泵。
2.3标准曲线的绘制将0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL甲醛稀释剂标准甲醛分装在7支50mL带刻度的成品管中，再加入2.5mL乙酰丙酮溶液，均匀至50mL，置于水浴中备用恒温60℃。以水为参比，用紫外分光光度计和可见光切片在412nm波长处测量各封闭管中溶液的浓度。横坐标布置在横坐标附近，甲醛的重量在从坐标形成，计算出标准曲线：Y=214.4600×X-2.3304，r=0.999。
3结果与讨论
3.1新蒸馏装置对甲醛标准稀释液的蒸馏效果探究
标准曲线上的点是中间点。前几个点浓度小，损失占了很多蒸馏过程的很大一部分。因此，我们使用新的蒸馏器将中心点设置在60℃水浴下为起点，最后几个区域的甲醛溶液浓缩进行蒸馏。每个浓度的甲醛溶液溶解3次，取平均值作为最终结果，还要与蒸馏前甲醛的质量进行比较。
GB 18582-2020《建筑用墙面涂料中有害物质限量》中乙酰丙酮法测定内壁游离甲醛含量的准确度重复测定不超过100㎎/kg，一个操作者的两次测试结果的差异不超过10㎎/㎏。请确保我们评估的数据在此范围内，回收率可能达到86.65%以上，误差最小。
3.2对比两种蒸馏装置对涂料的蒸馏效果分析
標准蒸馏器和改进的蒸馏器均在用真空润滑脂封闭后进行测试。在第一台设备的蒸馏过程中，由于温度控制不当，温度非常高会导致瞬间滴注，但会损失一些，影响甲醛含量的物质蒸发，使甲醛含量更容易显着上升。极低的温度会延长蒸馏时间，并增加误差。新的蒸馏装置在浴水中加热，水浴的温度很重要，太低或太高都会影响这一点。例如，40℃的温度低，蒸馏时间长，80℃的温度高，蒸馏后，将样品浸入浴水中60℃30分钟，显色。因此，在蒸馏过程中，最好浸入温度为60℃的水浴中，不仅水温是恒定的，而且它的含量也是恒定的，可以减少甲醛干扰剂的含量，各蒸馏温度的温度稳定性小。有一个泵给它供电，蒸馏输出不会很慢，希望此蒸馏机对提高游离甲醛切割的精度有非常积极的作用。
结语
本着性能快速、结果准确稳定、安全性高的原则，选用5号试验液试验条件作为游离甲醛测定的改进方法，不仅弥补了空的吸收不足，而且避免了由于溶液中乙酰丙酮浓度低而导致复杂反应不完全而导致的视觉误差。
参考文献
[1] 耿江枫，孟岩岩，褚建华，杨志明，于春生.内墙涂料中的游离甲醛含量测试方法改进讨论[J].中国建材科技，2018，27（04）：31+34.
[2] 张大亮，孟飞燕，管淑玉，徐鹏.我国相关领域实验室内墙涂料中游离甲醛含量检测结果的差异及分析[J].涂料工业，2011，41（04）：59-61+70.