【摘 要】
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利用手性物质的光学响应可构建高效手性光电子器件,例如圆偏振发光器件和探测器等[1,2].螺烯作为具有固有螺旋手性的邻位稠合多环芳香化合物,其独特的螺旋π-共轭电子结构引起了极大的研究兴趣[3].然而,低阶的纯碳螺烯分子材料的不对称因子和荧光量子效率普遍较低,且主要在紫外光区表现出手性光学响应[4],限制了其在上述手性光电子器件中的广泛应用.目前,文献中报道了通过π-体系扩展[5]、多重螺烯构建[6],以及杂原子掺杂[7]等策略,开发出了丰富的螺烯分子体系,成功拓展了其手性光学响应范围,但绝大多数分子的不对
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利用手性物质的光学响应可构建高效手性光电子器件,例如圆偏振发光器件和探测器等[1,2].螺烯作为具有固有螺旋手性的邻位稠合多环芳香化合物,其独特的螺旋π-共轭电子结构引起了极大的研究兴趣[3].然而,低阶的纯碳螺烯分子材料的不对称因子和荧光量子效率普遍较低,且主要在紫外光区表现出手性光学响应[4],限制了其在上述手性光电子器件中的广泛应用.目前,文献中报道了通过π-体系扩展[5]、多重螺烯构建[6],以及杂原子掺杂[7]等策略,开发出了丰富的螺烯分子体系,成功拓展了其手性光学响应范围,但绝大多数分子的不对称因子仍低于10-2.如何通过分子理性设计开发出具有高效手性光学性能的新型螺烯分子,是该领域面临的重大挑战.
其他文献
报道了一类新颖的可见光催化的1,6-烯炔参与的Kharasch加成反应.该反应利用三氯溴甲烷和四溴化碳在光催化还原下能产生三卤代甲基自由基的特性,实现其在fac-Ir(ppy)3与可见光作用下与1,6-烯炔发生Kharasch加成反应,区域选择性地合成了具有环外双键以及季碳的1-茚酮衍生物,产率中等至良好.基于实验结果及文献报道,提出了合理的反应机理,涉及三卤代甲基自由基的原位形成、自由基引发的加成环化以及自由基交叉偶联等.此外,该反应具有底物普适性广、高官能团兼容性、100％原子利用率、条件温和、操作简
开发了一种溶剂介导吡咯并[1,2-a]喹喔啉和N-碘代丁二酰亚胺(NIS)的区域选择性C-H碘化,分别以CHCl3和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,选择性地生成了1-碘吡咯并[1,2-a]喹喔啉和3-碘吡咯并[1,2-a]喹喔啉.此外,吡咯并[1,2-a]喹喔啉与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的溴代反应得到主要产物为1,3-二溴吡咯并喹喔啉.该方法具有反应条件简单温和、区域选择性好、底物范围广、克级合成等特点.此外,还通过钯和碘催化的C-X (X=C,S)键形成反应研究了卤化吡咯并[1,2-a]喹喔啉
报道了一种温和的经由N-羟乙基-N-芳基丙炔酰胺的自位环化及选择性邻位捕捉的方法,并高效合成了系列含硒苯并[b]吡咯并[2,1-c][1,4]噁嗪-3-酮化合物.反应无需过渡金属催化,具有较高的效率和较广的底物适应范围.该串联环化过程包含了炔烃的α-加成、ipso-环化和螺环中间体的邻位俘获.“,”Facile ipso-cyclization and regioselective ortho-capture of N-hydroxylethyl-N-arylpropiolamides are repor
报道了一种紫外光引发的芳基醛或芳基酮与炔烃的环化反应来构筑茚酮化合物.该反应具有效率较高、原子经济性高、原料简单易得、环境友好、底物适应性较强等优势,在紫外光照射,氧气为氧化剂,无光催化剂的条件下可以顺利进行.“,”The first UV-light-initiated cyclization of aryl aldehydes or aryl ketones with alkynes has been developed for the preparation of indenones.This re
具有α-手性中心的含氮结构单元不仅广泛存在于许多具有生物活性的天然产物、药物分子和功能材料中,也是有机合成中一类非常重要的合成砌块[1].例如,在美国食品药物管理局(FDA)批准的2019年最畅销的200种小分子药物中,约40％都含有这类结构单元.此外,这类分子骨架也常见于一些手性催化剂、配体以及手性辅基中,在不对称催化中具有广泛的应用[2].其中,α-手性烷基伯胺由于自身重要的合成价值引起了化学家们的广泛关注,而开发高效实用的不对称催化策略来构建α-手性烷基伯胺也是合成化学领域中的一项长期目标[3].
手性螺环骨架是一类重要的手性化合物,具有独特的三维结构,螺环化合物的两个环互相垂直,具有较强的刚性,也就造就了手性螺环不易消旋化的特点.手性螺环化合物的独特结构使得其具有独特的性质,在药物设计以及手性配体的研究中有着重要的意义[1].但是,由于其分子刚性较强且存在着较大的空间位阻,如何高效地催化不对称合成该骨架一直是科学家研究的重点,尤其是对于多手性中心的螺环化合物的立体发散性合成,依然是一个亟待解决的难题(Figure 1).
环丙烯是最小的不饱和碳氢环状化合物,由于其超高的环张力(227.7 kJ/mol),具有丰富的反应性[1],在有机合成和高分子合成中应用广泛,尤其是其制备出的高分子聚合物具有特殊的骨架结构.但该方向的研究主要聚焦于环丙烯单体发生开环易位聚合(ROMP)得到柔性的不饱和碳链[2].通过环丙烯烯基双键的加成聚合来制备出饱和环状骨架结构的聚合物链则鲜有报道[3].饱和环状结构的刚性骨架能促进聚合物物理性能的提高,例如改善机械和热稳定性,提高玻璃化转变温度,以及获得低的介电常数.目前环烯烃的加聚反应几乎都局限于降
不同立体构型的手性药物的药效学或药动学行为通常不一样,因此,精准评价含多个手性中心化合物的所有光学异构体的药理活性和用途,在手性药物研究中具有重要意义.一般来说,对于含多个手性中心的化合物,利用传统的不对称合成方法通常仅能得到一种或两种主要的立体异构体,而立体发散性合成则可以获得相应手性化合物的所有立体异构体,因此受到化学家们的极大关注和重视.
紫杉醇(Taxol)是从红豆杉属植物中提取得到的天然抗肿瘤药物,其作用机制为促进微管聚合以抑制肿瘤细胞的有丝分裂[1],在临床上用于治疗卵巢癌、乳腺癌和非小细胞肺癌等疾病.目前,紫杉醇主要来源于植物提取和半合成,然而由于其原料缺乏且价格昂贵,使得从植物中提取并非是一个可持续的方式.因此,开发精简、高效的全合成路线对紫杉醇及其衍生物的制备和生物活性研究具有重要意义.近25年来,全球先后有四十余个研究小组开展了紫杉醇的全合成研究,但仅有Nicolaou[2a]、Holton[2b-2c]、Danishefsk
含硅的π电子共轭体系分子凭借其在荧光材料和电子传输领域所展示的优良性能,已在材料科学领域引起了广泛的关注[1].与传统的碳骨架π电子共轭体系相比,硅原子的替代会导致π电子共轭体系能级发生变化,进而提高体系的堆积能力、结晶性以及电荷流动性[2].苯并噻咯作为常见的一种含硅的π电子共轭体系骨架分子,由于其独特的电子及光学性质,已被逐渐应用在有机半导体领域中[3].近年来,对于构建不同结构的苯并噻咯类化合物的方法已逐渐成熟,然而对于合成含硅手性中心的苯并噻咯化合物却仍然具有较大的挑战.