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有机合成与推断题是综合应用各类有机物的不同性质，利用信息推测未知物的结构、合成指定结构产物的一类试题。此类问题集再认、推演、重组、开发、新信息给予、探究六位一体的题型，突破口选择是攻克有机合成推断题的秘钥。
1计算秘钥
例1有机物A蒸汽密度，是相同状态下甲烷密度的625倍，有机物中各元素的质量分数分别为碳60%，氢8%，氧32%，A的分子式是。
解析：相对密度法计算摩尔质量M=16D（对CH4）=16×625=100，N（C）=100×60%/12=5。同法得氢氧原子数8和2。分子式为C5H8O2。
例258g A完全燃烧可产生03 mol CO2和03 mol H2O，A蒸气对氢气的相对密度是29，A分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是。
解析：通过CO2和H2O计算碳氢元素质量分别为36g和06g，差值质量为氧元素16g，相对密度法计算摩尔质量M=2D（对H2）=58，N（C）∶N（H）∶N（O）=03∶06∶01=3∶6∶1，结合摩尔质量得分子式C3H6O，比烷烃氢原子数少2个，链状结构，应该存在双键，A分子中不含甲基，排除含醛基的可能，考虑中学不稳定结构中情况，碳碳双键不与羟基直接相连，A的结构简式CH2=CH-CH2-OH。
例3芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1mol A充分燃烧可生成72g水，A名称为。
解析：72g水的物质的量4mol，1个A分子中含有8个氢原子，碳原子数在92/12～102/12范围，取整数为8确定分子式C8H8，C8H8—C6H5=C2H3结合不饱和度确定A为苯乙烯。
2条件秘钥
（1）浓硫酸/170℃→唯一的反应是乙醇的消去反应；
（2）浓硫酸/△→考虑醇的消去和酯化反应；
（3）稀硫酸/△→主要为酯的水解，反应其次二糖、多糖的水解；
（4）NaOH/H2O→卤代烃和酯的水解反应；
（5）NaOH/C2H5OH→唯一的反应是卤代烃消去反应；
（6）O2/Cu、△→醇的催化氧化；
（7）Cu（OH）2、Ag（NH3）2OH/△→含醛基物质的氧化反应；
（8）Cl2（Br2）/Fe→苯环上的取代反应；
（9）Cl2（Br2）/光照→烷烃或苯环上烷烃基的取代反应；
（10）H2/催化剂→加成反应（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环）；
（11）Br2/CCl4→烯烃炔烃加成反应和；
（12）KMnO4/H+→芳香烃的侧链的氧化反应；
（13）NaHCO3→羧酸的无机反应；
（14）Br2/水苯酚的取代反应；
（15）FeCl3溶液→酚类的显色反应。
3结构秘钥
（1）结构的限定性
①醇氧化醛氧化羧酸，连续氧化的醇，羟基所连碳原子有2个H，若羟基所连碳原子有1个H，氧化为酮；若羟基所连碳原子没有H，不能催化氧化。
②醇类或卤代烃发生消去反应时，与羟基或卤素原子相连碳原子的相邻碳原子上就要有氢原子，如CH3OH、（CH3）3CCH2OH就不能发生消去反应。
（2）结构的不稳定性
①碳碳双键与羟基相连不稳定重排成醛；②同一碳原子连2个羟基，会脱去1个H2O，形成碳氧双键；③同一碳原子连2个双键是不稳定的一般不考虑。
要活得快乐只有两个诀窍。一是不要按喇叭，二是不要计较小事。
在我看来，选择，与其说是取舍，不如说是摒弃我没有选的东西。
（3）结构的隐含性
①称为酚酯，酚酯具有芳香烃及酯的双重性质，水解时形成羧酸与酚类物质，因酚具有酸性，能与NaOH溶液反应，故在碱性条件下水解时，1mol酚酯基需要消耗2molNaOH。
②称为甲酸酯，含有醛基（见虚线框内）与酯基（实线框内）两种官能团，因这类酯具有醛与酯的双重性。如可以发生银镜反应，能被新制的Cu（OH）2所氧化，能使KMnO4溶液褪色，能与氢气发生加成反应，能水解等。
（4）官能团的数量性
①烯烃→1mol碳碳双键=1molX2（HX、H2）；
②炔烃→1mol碳碳三键=2molX2（HX、H2）；
③醇→1mol-OH=1molNa=05molH2；
④醛→1mol-CHO=2molAg=1molCu2O；
⑤羧酸→1mol-COOH=05molNa2CO3；
⑥RCH2OH（M）→RCHO（M-2）→RCOOH（M+14）；
⑦RCH2OH（M）+CH3COOH浓H2SO4→CH3COOCH2R（M+42）；
⑧不饱和度Ω（缺氢指数）→对于CxHyOzΩ=2x+2-y2
若Ω=1则分子中有一个双键或一个环；
Ω=2，分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一个环；或两个环；
Ω≥4，说明分子中很可能有苯环。
（5）结构的对称性
核磁共振氢谱显示有1种氢的烷烃→甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷；
苯环上一元取代产物有1种图示→
4信息秘钥
定位信息在推断合成环节的位置，猜测与信息相似的结构，明确化学键的断裂形成情况。
例如在稀碱作用下，一分子醛的αH加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成β羟基醛（醇醛），该反应称为羟醛缩合反应。生成的β羟基醛分子中的αH因受—OH和—CHO两个基团的影响，稍微受热或在酸的作用下即发生分子内脱水，生成α，β不饱和醛。 5思维秘钥
（1）“酯”向思维：有机合成的终点物质是酯类，重点是双官能团的醇与羧酸形成环酯及聚酯。依据知识线索烃→卤代烃→醇→醛→羧酸→酯，用顺向或逆向或“两头堵”方法合成或推断。
（2）立体思维：推断及合成有机物官能团具有“两多”特点，一是同种官能团数量多，二是多个不同官能团；要从链状结构想到环状结构甚至是笼状结构。
（3）加减思维：利用化学反应机理将分子式（或部分分子式）进行化学意义上的“加减”，从而推出未知物的分子式（或结构简式）。
6秘钥应用
例4肉桂醛在食品、医药化工等方面都有应用。
（1）质谱分析肉桂醛分子的相对分子质量为132。其分子中碳元素的质量分数为818%，其余为氢和氧。分子中的碳原子数等于氢、氧原子数之和。肉桂醛的分子式是。
（2）肉桂醛具有下列性质：
请回答：
①肉桂醛是苯的一取代物，核磁共振氢谱显示，苯环侧链上有三种不同化学环境的氢原子，其结构简式是。（本题均不考虑顺反异构与手性异构）
②Z不能发生的反应类型是。
A取代反应B消去反应C加成反应D加聚反应
③Y与乙醇在一定条件下作用得到肉桂酸乙酯，该反应的化学方程式是。
④Y的同分异构体中，属于酯类目苯环上只有一个取代基的同分异构体有种。其中任意一种的结构简式是。
（3）已知Ⅰ醛与醛能发生反应，原理如下：
我只是站在球场上，不假思索地接打过来的球。一直都是这样。
在还不知道下一步想做什么时，那就不要想太多。努力把现在的事情做好，踩着自己的脚步，总有一天会知道下一步要如何踏出。
Ⅱ合成肉桂醛的工业流程如下图所示，其中甲为烃。
请回答：
①甲的结构简式是。
②丙和丁生成肉桂醛的化学方程式是。
③醛和酯也可以发生如“I”的反应。食用香料肉桂酸乙酯通过如下反应合成：
戊的名称是。
解析：本题的突破口为先求肉桂醛的分子式：N（C）=132×818%12=9
设肉桂醛的分子式为C9H9-xOx，由相对分子质量为132可求得x=1；即肉桂醛的分子式为C9H8O；条件推得肉桂醛的结构中存在一个—CHO，运用加减思维，分子式去掉一个—CHO后剩下C8H7，Ω=5残基含苯环和双键，因为肉桂醛的苯环侧链上有三种不同化学环境的氢原子，所以可得其结构简式为：；Y为；Z为；Z无碳碳双键不能发生加聚反应；
Y的酯化反应为；Y的同分异构体中，属于酯类目苯环上只有一个取代基的同分异构体有如下四种
；
合成肉桂醛条件信息得，丙和丁属于醛，运用加减思维确定丁为；丙为CH3CHO；逆推得乙为CH3CH2OH；甲为CH2=CH2；
而中，肉桂酸乙酯的结构简式为：，其分子中比丁多了4个C原子，则戊为4个C的酯，符合的只能是乙酸乙酯。类比信息写出CH3CHO和的化学方程式。
1计算秘钥
例1有机物A蒸汽密度，是相同状态下甲烷密度的625倍，有机物中各元素的质量分数分别为碳60%，氢8%，氧32%，A的分子式是。
解析：相对密度法计算摩尔质量M=16D（对CH4）=16×625=100，N（C）=100×60%/12=5。同法得氢氧原子数8和2。分子式为C5H8O2。
例258g A完全燃烧可产生03 mol CO2和03 mol H2O，A蒸气对氢气的相对密度是29，A分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是。
解析：通过CO2和H2O计算碳氢元素质量分别为36g和06g，差值质量为氧元素16g，相对密度法计算摩尔质量M=2D（对H2）=58，N（C）∶N（H）∶N（O）=03∶06∶01=3∶6∶1，结合摩尔质量得分子式C3H6O，比烷烃氢原子数少2个，链状结构，应该存在双键，A分子中不含甲基，排除含醛基的可能，考虑中学不稳定结构中情况，碳碳双键不与羟基直接相连，A的结构简式CH2=CH-CH2-OH。
例3芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1mol A充分燃烧可生成72g水，A名称为。
解析：72g水的物质的量4mol，1个A分子中含有8个氢原子，碳原子数在92/12～102/12范围，取整数为8确定分子式C8H8，C8H8—C6H5=C2H3结合不饱和度确定A为苯乙烯。
2条件秘钥
（1）浓硫酸/170℃→唯一的反应是乙醇的消去反应；
（2）浓硫酸/△→考虑醇的消去和酯化反应；
（3）稀硫酸/△→主要为酯的水解，反应其次二糖、多糖的水解；
（4）NaOH/H2O→卤代烃和酯的水解反应；
（5）NaOH/C2H5OH→唯一的反应是卤代烃消去反应；
（6）O2/Cu、△→醇的催化氧化；
（7）Cu（OH）2、Ag（NH3）2OH/△→含醛基物质的氧化反应；
（8）Cl2（Br2）/Fe→苯环上的取代反应；
（9）Cl2（Br2）/光照→烷烃或苯环上烷烃基的取代反应；
（10）H2/催化剂→加成反应（碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环）；
（11）Br2/CCl4→烯烃炔烃加成反应和；
（12）KMnO4/H+→芳香烃的侧链的氧化反应；
（13）NaHCO3→羧酸的无机反应；
（14）Br2/水苯酚的取代反应；
（15）FeCl3溶液→酚类的显色反应。
3结构秘钥
（1）结构的限定性
①醇氧化醛氧化羧酸，连续氧化的醇，羟基所连碳原子有2个H，若羟基所连碳原子有1个H，氧化为酮；若羟基所连碳原子没有H，不能催化氧化。
②醇类或卤代烃发生消去反应时，与羟基或卤素原子相连碳原子的相邻碳原子上就要有氢原子，如CH3OH、（CH3）3CCH2OH就不能发生消去反应。
（2）结构的不稳定性
①碳碳双键与羟基相连不稳定重排成醛；②同一碳原子连2个羟基，会脱去1个H2O，形成碳氧双键；③同一碳原子连2个双键是不稳定的一般不考虑。
要活得快乐只有两个诀窍。一是不要按喇叭，二是不要计较小事。
在我看来，选择，与其说是取舍，不如说是摒弃我没有选的东西。
（3）结构的隐含性
①称为酚酯，酚酯具有芳香烃及酯的双重性质，水解时形成羧酸与酚类物质，因酚具有酸性，能与NaOH溶液反应，故在碱性条件下水解时，1mol酚酯基需要消耗2molNaOH。
②称为甲酸酯，含有醛基（见虚线框内）与酯基（实线框内）两种官能团，因这类酯具有醛与酯的双重性。如可以发生银镜反应，能被新制的Cu（OH）2所氧化，能使KMnO4溶液褪色，能与氢气发生加成反应，能水解等。
（4）官能团的数量性
①烯烃→1mol碳碳双键=1molX2（HX、H2）；
②炔烃→1mol碳碳三键=2molX2（HX、H2）；
③醇→1mol-OH=1molNa=05molH2；
④醛→1mol-CHO=2molAg=1molCu2O；
⑤羧酸→1mol-COOH=05molNa2CO3；
⑥RCH2OH（M）→RCHO（M-2）→RCOOH（M+14）；
⑦RCH2OH（M）+CH3COOH浓H2SO4→CH3COOCH2R（M+42）；
⑧不饱和度Ω（缺氢指数）→对于CxHyOzΩ=2x+2-y2
若Ω=1则分子中有一个双键或一个环；
Ω=2，分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一个环；或两个环；
Ω≥4，说明分子中很可能有苯环。
（5）结构的对称性
核磁共振氢谱显示有1种氢的烷烃→甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷；
苯环上一元取代产物有1种图示→
4信息秘钥
定位信息在推断合成环节的位置，猜测与信息相似的结构，明确化学键的断裂形成情况。
例如在稀碱作用下，一分子醛的αH加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成β羟基醛（醇醛），该反应称为羟醛缩合反应。生成的β羟基醛分子中的αH因受—OH和—CHO两个基团的影响，稍微受热或在酸的作用下即发生分子内脱水，生成α，β不饱和醛。 5思维秘钥
（1）“酯”向思维：有机合成的终点物质是酯类，重点是双官能团的醇与羧酸形成环酯及聚酯。依据知识线索烃→卤代烃→醇→醛→羧酸→酯，用顺向或逆向或“两头堵”方法合成或推断。
（2）立体思维：推断及合成有机物官能团具有“两多”特点，一是同种官能团数量多，二是多个不同官能团；要从链状结构想到环状结构甚至是笼状结构。
（3）加减思维：利用化学反应机理将分子式（或部分分子式）进行化学意义上的“加减”，从而推出未知物的分子式（或结构简式）。
6秘钥应用
例4肉桂醛在食品、医药化工等方面都有应用。
（1）质谱分析肉桂醛分子的相对分子质量为132。其分子中碳元素的质量分数为818%，其余为氢和氧。分子中的碳原子数等于氢、氧原子数之和。肉桂醛的分子式是。
（2）肉桂醛具有下列性质：
请回答：
①肉桂醛是苯的一取代物，核磁共振氢谱显示，苯环侧链上有三种不同化学环境的氢原子，其结构简式是。（本题均不考虑顺反异构与手性异构）
②Z不能发生的反应类型是。
A取代反应B消去反应C加成反应D加聚反应
③Y与乙醇在一定条件下作用得到肉桂酸乙酯，该反应的化学方程式是。
④Y的同分异构体中，属于酯类目苯环上只有一个取代基的同分异构体有种。其中任意一种的结构简式是。
（3）已知Ⅰ醛与醛能发生反应，原理如下：
我只是站在球场上，不假思索地接打过来的球。一直都是这样。
在还不知道下一步想做什么时，那就不要想太多。努力把现在的事情做好，踩着自己的脚步，总有一天会知道下一步要如何踏出。
Ⅱ合成肉桂醛的工业流程如下图所示，其中甲为烃。
请回答：
①甲的结构简式是。
②丙和丁生成肉桂醛的化学方程式是。
③醛和酯也可以发生如“I”的反应。食用香料肉桂酸乙酯通过如下反应合成：
戊的名称是。
解析：本题的突破口为先求肉桂醛的分子式：N（C）=132×818%12=9
设肉桂醛的分子式为C9H9-xOx，由相对分子质量为132可求得x=1；即肉桂醛的分子式为C9H8O；条件推得肉桂醛的结构中存在一个—CHO，运用加减思维，分子式去掉一个—CHO后剩下C8H7，Ω=5残基含苯环和双键，因为肉桂醛的苯环侧链上有三种不同化学环境的氢原子，所以可得其结构简式为：；Y为；Z为；Z无碳碳双键不能发生加聚反应；
Y的酯化反应为；Y的同分异构体中，属于酯类目苯环上只有一个取代基的同分异构体有如下四种
；
合成肉桂醛条件信息得，丙和丁属于醛，运用加减思维确定丁为；丙为CH3CHO；逆推得乙为CH3CH2OH；甲为CH2=CH2；
而中，肉桂酸乙酯的结构简式为：，其分子中比丁多了4个C原子，则戊为4个C的酯，符合的只能是乙酸乙酯。类比信息写出CH3CHO和的化学方程式。