氢化物原子荧光光谱法测定鳗鱼中总汞的不确定度评定

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  不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相关联的参数。本文根据GB 5009.17-2014《食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定》、CNAS-GL06 :2006《化学分析中不確定度的评估指南》和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》对鳗鱼中总汞含量的测量结果不确定度做出分析,确立影响因素和总汞含量真值所处区间。在测量结果处于临界状态时,用于对测量结果作出正确的判定。
  实验部分
  方法原理。试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试样中汞被硼氢化钾(KBH4)还原成原子态汞,以氩气为载气,将其导入石英原子化器中原子化,在特制汞空心阴极灯照射下,基态汞原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与汞含量成正比,根据标准系列进行定量。
  仪器与试剂。仪器:AFS830原子荧光光度计(北京吉天仪器有限公司);试剂:硝酸,优级纯;高氯酸,优级纯;硫酸,优级纯。
  方法概述。称取2.00g试样,置于消化装置锥形瓶中,加15 mL硝酸、3mL硫酸,转动锥形瓶防止局部炭化。装上小漏斗,小火加热,待开始发泡即停止加热,发泡停止后,加热回流4h。消解到样品完全溶解,一般呈淡黄色或无色,放冷后从小漏斗上端小心加入少量水,继续加热回流10min放冷,将消化液过滤于25mL容量瓶内,用少量水洗涤锥形瓶、小漏斗,加水至刻度,混匀,同时做空白实验。
  汞标准溶液的配制。(1)汞标准储备液:1000μg/mL。(2)汞标准中间液:吸取标准储备液1.00mL到100mL容量中,用硝酸(1+9)定容至刻度,汞含量为10.0μg/mL。(3)汞标准使用液:吸取汞中间液5.00 mL到100mL容量中,用水定容至刻度,汞含量为0.500μg/mL。标准曲线:1mL移液管吸取0.50mg/L汞标准工作液各0.00、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、1.00 mL于6个25mL容量瓶中,用(1+9)硝酸溶液定容至刻度,摇匀。配制成 0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00μg/L标准系列浓度。
  总汞测定结果的不确定度评定建立数学模型。
  式中:X:试样中总汞含量,mg/kg;A:上机测试样液中汞的含量,μg/L;V:定容体积,mL。
  不确定度的来源的确定和分析。不确定度来源有:测量重复性带来的不确定度、标准储备液引入的不确定度、标准系列溶液配制过程引入的不确定度、最小二乘法拟合标准曲线引入的不确定度。
  (1)重复测量产生的相对标准不确定度 ur(x)(A类不确定度)。该不确定度的主要来源于仪器的稳定性和操作者的熟练程度等。它是通过统计方法。在重复性条件下对样品测试液进行6次重复测定,结果列于表1。
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