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钙镁磷肥是一种常见的通用型磷肥，其适应地区、作物比较广泛。施用钙镁磷肥可以促进作物生长发育，不仅能促进植株旺盛，提高其抗倒伏、抗旱、抗病能力，而且可促进作物提早成熟，增加其穗粒数和籽实饱满度，从而提高农作物的产量和质量。其作为一种长效型磷肥，深受广大农民青睐。按照国家标准GB20412-2006[1]磷钼酸喹啉重量法或磷钼酸喹啉容量法测定钙镁磷肥中有效磷含量需要较多试剂和较长时间，现用等离子体发射光谱法（ICP-AES）[2-4]测定钙镁磷肥浸提液中有效磷含量，同时按照国家标准GB20412-2006用磷钼酸喹啉重量法测定该浸提液，比较2种方法的测定结果。现将检测过程介绍如下。
1材料与方法
1.1供试材料
1.1.1仪器及其工作参数。ICP6300型等离子体发射光谱仪（美国Therno Fisher公司）；玻璃同心雾化器；中阶梯光栅；二维阵列（CID）检测器。其工作参数为：高频发射功率1 150 W，冷却气氩气流量12 L/min，辅助气氩气流量0.5 L/min，观测高度12 mm，雾化器压力0.2 MPa，冲洗泵速50 r/min，分析泵速50 r/min，样品提升量约1.3 mL/min，样品冲洗时间10 s。积分时间：短波10 s，长波5 s。
1.1.2供试试剂及标准溶液。试验所用试剂均为优级纯，水为二次去离子水；磷的标准溶液为购买的国家标准样品1 000 μg/mL磷标液（GSB04-1741-2004）。
1.2试验方法
1.2.1样品前处理。称取样品1.000 g，置于250 mL容量瓶中，加150 mL预先加热至28～30 ℃的2%柠檬酸溶液，盖紧瓶塞后置于振荡器上振荡1 h，取出定容，过滤，弃去最初少量滤液后，保留滤液待测定。
1.2.2标准曲线的绘制。分别取国家标准样品磷标液（1 000 μg/mL）0、1.00、2.00、5.00、10.00 mL置于100 mL容量瓶中，用5% HCl溶液定容至刻度，摇匀，按所列仪器条件，将标准溶液和样品待测液引入ICP光源进行测定，得到磷的标准曲线。
1.2.3样品的测定。用移液管准确吸取10 mL样品待测液于100 mL容量瓶中，用5% HCl溶液定容，摇匀后引入ICP光源进行测定。
1.2.4按照国家标准GB20412-2006用磷钼酸喹啉重量法测定样品待测液中有效磷的含量。
2结果与分析
2.1磷分析谱线的选择
通过查阅光谱谱线[5]，初选出磷元素的数条灵敏谱线及次灵敏线进行空白磷元素（1 000 μg/L）基体试验，比较其灵敏度及光谱干扰情况，选择干扰少、背景低、信噪比高的谱线作为磷元素的分析谱线。结果表明，磷元素在分析线177.4 nm处干扰很小，线性拟合最佳。因此，原定磷的177.4 nm作为该方法的分析谱线。
2.2溶液酸介质的影响
基体采用5% HCl介质，由于标准溶液与样品溶液中酸的介质浓度一致，因此酸介質的基体影响基本上得到消除。
2.3等离子发射光谱法测有效磷的检出限
根据连续11次平行测定试剂空白溶液（5% HCl溶液）的结果，得出该仪器检出限为0.010 mg/L，完全能够满足等离子发射光谱法测定有效磷的需要。
2.4测定方法的精密度
通过对某一实际样品平行测定10次所获得的相对标准偏差就是等离子发射光谱法的精密度。由表1可知，在其测定范围内，相对标准偏差为0.17%，完全能够满足测定要求，说明该方法有较好的精密度。
2.5测定方法的准确度
为了评估等离子发射光谱法的准确度，将实际5个钙镁磷肥样品中的有效磷按照国家标准GB20412-2006进行了对照分析。由表2可知，用等离子光谱法测定钙镁磷肥中的有效磷与用国家标准方法测定结果基本一致，说明等
（下转第21页）
离子光谱法测定钙镁磷肥中的有效磷具有较好的准确度。
3结论
传统的国家标准方法测定钙镁磷肥中的有效磷所需要的试剂较多，消耗的时间较长；而用等离子光谱法测定钙镁磷肥中的有效磷所需时间较短，具有简便、快速且结果准确度高等优点，适用于大批量的分析。
4参考文献
[1] 中华人民共和国化学工业部.HG2557-1994钙镁磷肥[S].北京：中国标准出版社，1994.
[2] 李东，赵军.ICP-AES法测定磷矿石中主量、痕量成分[J].光谱学与光谱分析，2001，21（2）：233-234.
[3] 宋兰会.ICP—AES法测定铁矿石中硅钙镁磷等成分[J].冶金分析，2004（10）：128-130.
[4] 王明锐，袁友明，路磊.ICP-AES法测定过磷酸钙中有效磷的含量[J].光谱仪器与分析，2006（Z1）：186-188.
[5] 辛仁轩.等离子体发射光谱分析[M].北京：化学工业出版社，2005：244-253.
1材料与方法
1.1供试材料
1.1.1仪器及其工作参数。ICP6300型等离子体发射光谱仪（美国Therno Fisher公司）；玻璃同心雾化器；中阶梯光栅；二维阵列（CID）检测器。其工作参数为：高频发射功率1 150 W，冷却气氩气流量12 L/min，辅助气氩气流量0.5 L/min，观测高度12 mm，雾化器压力0.2 MPa，冲洗泵速50 r/min，分析泵速50 r/min，样品提升量约1.3 mL/min，样品冲洗时间10 s。积分时间：短波10 s，长波5 s。
1.1.2供试试剂及标准溶液。试验所用试剂均为优级纯，水为二次去离子水；磷的标准溶液为购买的国家标准样品1 000 μg/mL磷标液（GSB04-1741-2004）。
1.2试验方法
1.2.1样品前处理。称取样品1.000 g，置于250 mL容量瓶中，加150 mL预先加热至28～30 ℃的2%柠檬酸溶液，盖紧瓶塞后置于振荡器上振荡1 h，取出定容，过滤，弃去最初少量滤液后，保留滤液待测定。
1.2.2标准曲线的绘制。分别取国家标准样品磷标液（1 000 μg/mL）0、1.00、2.00、5.00、10.00 mL置于100 mL容量瓶中，用5% HCl溶液定容至刻度，摇匀，按所列仪器条件，将标准溶液和样品待测液引入ICP光源进行测定，得到磷的标准曲线。
1.2.3样品的测定。用移液管准确吸取10 mL样品待测液于100 mL容量瓶中，用5% HCl溶液定容，摇匀后引入ICP光源进行测定。
1.2.4按照国家标准GB20412-2006用磷钼酸喹啉重量法测定样品待测液中有效磷的含量。
2结果与分析
2.1磷分析谱线的选择
通过查阅光谱谱线[5]，初选出磷元素的数条灵敏谱线及次灵敏线进行空白磷元素（1 000 μg/L）基体试验，比较其灵敏度及光谱干扰情况，选择干扰少、背景低、信噪比高的谱线作为磷元素的分析谱线。结果表明，磷元素在分析线177.4 nm处干扰很小，线性拟合最佳。因此，原定磷的177.4 nm作为该方法的分析谱线。
2.2溶液酸介质的影响
基体采用5% HCl介质，由于标准溶液与样品溶液中酸的介质浓度一致，因此酸介質的基体影响基本上得到消除。
2.3等离子发射光谱法测有效磷的检出限
根据连续11次平行测定试剂空白溶液（5% HCl溶液）的结果，得出该仪器检出限为0.010 mg/L，完全能够满足等离子发射光谱法测定有效磷的需要。
2.4测定方法的精密度
通过对某一实际样品平行测定10次所获得的相对标准偏差就是等离子发射光谱法的精密度。由表1可知，在其测定范围内，相对标准偏差为0.17%，完全能够满足测定要求，说明该方法有较好的精密度。
2.5测定方法的准确度
为了评估等离子发射光谱法的准确度，将实际5个钙镁磷肥样品中的有效磷按照国家标准GB20412-2006进行了对照分析。由表2可知，用等离子光谱法测定钙镁磷肥中的有效磷与用国家标准方法测定结果基本一致，说明等
（下转第21页）
离子光谱法测定钙镁磷肥中的有效磷具有较好的准确度。
3结论
传统的国家标准方法测定钙镁磷肥中的有效磷所需要的试剂较多，消耗的时间较长；而用等离子光谱法测定钙镁磷肥中的有效磷所需时间较短，具有简便、快速且结果准确度高等优点，适用于大批量的分析。
4参考文献
[1] 中华人民共和国化学工业部.HG2557-1994钙镁磷肥[S].北京：中国标准出版社，1994.
[2] 李东，赵军.ICP-AES法测定磷矿石中主量、痕量成分[J].光谱学与光谱分析，2001，21（2）：233-234.
[3] 宋兰会.ICP—AES法测定铁矿石中硅钙镁磷等成分[J].冶金分析，2004（10）：128-130.
[4] 王明锐，袁友明，路磊.ICP-AES法测定过磷酸钙中有效磷的含量[J].光谱仪器与分析，2006（Z1）：186-188.
[5] 辛仁轩.等离子体发射光谱分析[M].北京：化学工业出版社，2005：244-253.