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【摘 要】 目的：对叉唇石斛化学成分进行研究。方法：采用硅胶柱层析和Sephadex LH-20柱层析技术进行化合物分离和纯化，通过波谱技术结合理化性质鉴定化合物的结构。结果：从叉唇石斛的乙酸乙酯部分分离得到7个化合物：2， 9-二羥基-4， 5-二甲氧基菲（1）、2， 5-二羟基-4， 9-二甲氧基菲（2）、4， 4′-二羟基-3， 5， 3′-三甲氧基联苄（3）、松柏醛（4）、（6aR， 11aR）- medicarpin美迪紫檀素（5）、异甘草素（6）、蔗糖（7）。结论：化合物1～7均首次从该植物中分离得到，为其进一步化学成分及生物活性研究提供了理论基础。
【关键词】 叉唇石斛;化学成分;结构鉴定
【中图分类号】R284.1 【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517（2019）1-0019-04
Abstract：Objective To investigate the chemical constituents of Dendrobium stuposum. Methods The plant was isolated and purified by repeated column chromatography with silica gel and Sephadex LH-20. The structures were elucidated on the basis of spectral analysis. Results The results showed that 7 compounds were separated from the ethyl acetate part of Dendrobium stuposum and identified： 2， 9-dihydroxy-4， 5- dimethoxy phenanthrene（1）， 2， 5- dihydroxyl-4， 9- dimethoxy phenanthrene（2）， 4，4′-dihydroxyl -3，5，3′-trimethoxyoxyl bibenzyl （3）， coniferaldehyde（4）， （6aR， 11aR）- medicarpin（5）， isoliquiritigenin（6）， sucrose（7）. Conclusion All thesecompounds were identified and isolated from the plant for the first time. It provides a theoretical basis for further studyon the biological activity of chemical constituents.
Keywords：Dendrobium stuposum; Chemical Constituents; Structural Identification
叉唇石斛（Dendrobium stuposum Lindl）为兰科（Orchidaceae）石斛属植物[1]，生于海拔约1800米的山地疏林中树干上，主要分布于中国云南南部至西南部，锡金、不丹、印度东北部、缅甸、泰国等。石斛为兰科石斛属多种药用植物的总称，具有调节机体免疫作用、生津益胃、抗白内障、抗肿瘤等功能。石斛属植物的化学成分主要有生物碱类、菲类和联苄类、多糖类成分和其它类成分，生物碱为研究最早的一类成分， 到目前为止从石斛属植物中共分得32 种生物碱， 但不同石斛属植物中含有的生物碱成分有很大不同[2]，为了深入研究石斛属的化学成分，本研究对产自云南保山的叉唇石斛化学成分进行分析。
1 仪器与药材
1.1 实验材料 叉唇石斛全草于2017年5月采自云南保山龙陵县，原植物由中国科学院昆明植物研究所刘恩德博士鉴定为叉唇石斛（Dendrobium stuposum Lindl），植物标本存放于大理大学药化学院。
1.2 仪器与试剂 旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）、SHZ-D （Ⅲ）循环水式真空泵 （巩义市予华仪器有限公司）、Bruker-AM-400型核磁共振波谱仪，四甲基硅烷（TMS）为内标、AS-10200BT超声波清洗器 （天津奥特恩斯仪器有限公司）、X-4数字显微熔点测定仪、CP-114电子天平、5 L梨形分液、Sephadex LH-20 （Pharmacia）、薄层色谱硅胶和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂产品）。常规的显色剂用5%硫酸的乙醇溶液或碘显色剂，其他试剂均为化学纯或分析纯。
2 方法与结果
3 讨论
本研究对叉唇石斛的化学成分进行分析，从乙酸乙酯部位分离鉴定出7个化合物，包括菲类、联苄类、黄酮类和简单的芳香族化合物。石斛属及其亲缘植物中化学成分有菲类及其衍生物、萜类、黄酮类、生物碱类、苷糖及糖类等，其中菲类和联苄类化合物占了很大比例[9]，从兰科植物中石豆兰属中分离到大量的菲、二氢菲、联苄和苯丙素类化合物[10]，从毛兰属研究所涉及的5个种类中分离得到的化学成分以菲类和联苄为主[11]。菲类和联苄类是近年来在石斛属及其近缘属等植物中发现的具有重要生物活性的成分，菲类化合物是兰科植物中的主要成分，具有广泛的生物学活性，如抗癌活性及细胞毒性、抗氧化、抗血小板凝集、抗炎、抗菌、抗过敏、抗高血压[12]。联苄类化合物能通过清除体内自由基、抑制NO的过度释放和抑制过高的免疫反应等多方面的调节作用而对多种疾病起到预防治疗作用[13]。
综上，叉唇石斛可能具有抗肿瘤、体外抗血管生成及清除自由基的活性。可以深入研究植物中的菲类和联苯类化学成分，为其药理活性提供依据，充分开发利用石斛属植物药用价值奠定理论基础。菲类和联苄化合物结构简单，容易人工合成并有多样性，这些化合物在新药研究中具有重要的理论价值又有广阔的应用前景。 参考文献
[1]中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志（19卷）[M].北京： 科学出版社， 1999： 124.
[2]葉磊，陈建真，罗小敏.石斛属药用植物质量控制研究进展[J].江西中医药， 2007， 38（6）：77-78.
[3]Masanobu Ito， Keiichi Matsuzaki， Jue Wang， et al. New Phenanthrenes and Stillbenes from Dendrobium loddigesii Chem[J]. Pharm Bull， 2010， 58（5）：628-633.
[4]Leong Y W， Kang C C， Harrison L J， et al. Phenanthrenes， dihydrophenanthrenes and bibenzyls from the orchid bulbophyllum vaginatum[J]. Phytochemistry， 1997， 44（1）：157-165.
[5]Sy L K， Brown G D. Coniferaldehyde derivatives from tissue culture of Artemisia annua， and Tanacetum parthenium[J]. Phytochemistry， 1999， 50（5）：781-785.
[6]Jeong Seon Yoon， Sang Hyun Sung， Jong Hee Park， et al. Flavonoids from Spatholobus suberectus[J]. Archives of Pharmacal Research， 2004， 27（6）： 589-592.
[7]Zhao X， Mei W， Gong M， et al. Antibacterial activity of the flavonoids from Dalbergia odorifera on Ralstonia solanacearum[J]. Molecules， 2011， 16（12）：9775-82.
[8]陈晓晓， 杨尚军， 白少岩. 中华猕猴桃根化学成分研究[J]. 中草药， 2011， 42（5）： 841-843.
[9]蒋高华， 彭兴华， 陈智新，等. 石斛及其亲缘属化学成分及药理活性的研究进展[J]. 安徽农业科学， 2012， 40（27）：13340-13344.
[10]方云山， 何钰， 杨明惠，等. 芳香石豆兰的化学成分研究[J]. 云南大学学报：自然科学版， 2016， 38（6）：947-951.
[11]陈业高， 刘双花， 金永. 毛兰属植物化学成分及药理活性研究进展[J]. 西北植物学报， 2006， 26（4）：206-209.
[12]胡军，郭洁，晏和贵，等.石仙桃属植物菲类化学成分研究进展[J]. 中国新药杂志， 2018（4）：422-428.
[13]张雪. 金钗石斛的化学成分与生物活性研究[D]. 沈阳：沈阳药科大学， 2005.
（收稿日期：2018-11-10 编辑：程鹏飞）
【关键词】 叉唇石斛;化学成分;结构鉴定
【中图分类号】R284.1 【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517（2019）1-0019-04
Abstract：Objective To investigate the chemical constituents of Dendrobium stuposum. Methods The plant was isolated and purified by repeated column chromatography with silica gel and Sephadex LH-20. The structures were elucidated on the basis of spectral analysis. Results The results showed that 7 compounds were separated from the ethyl acetate part of Dendrobium stuposum and identified： 2， 9-dihydroxy-4， 5- dimethoxy phenanthrene（1）， 2， 5- dihydroxyl-4， 9- dimethoxy phenanthrene（2）， 4，4′-dihydroxyl -3，5，3′-trimethoxyoxyl bibenzyl （3）， coniferaldehyde（4）， （6aR， 11aR）- medicarpin（5）， isoliquiritigenin（6）， sucrose（7）. Conclusion All thesecompounds were identified and isolated from the plant for the first time. It provides a theoretical basis for further studyon the biological activity of chemical constituents.
Keywords：Dendrobium stuposum; Chemical Constituents; Structural Identification
叉唇石斛（Dendrobium stuposum Lindl）为兰科（Orchidaceae）石斛属植物[1]，生于海拔约1800米的山地疏林中树干上，主要分布于中国云南南部至西南部，锡金、不丹、印度东北部、缅甸、泰国等。石斛为兰科石斛属多种药用植物的总称，具有调节机体免疫作用、生津益胃、抗白内障、抗肿瘤等功能。石斛属植物的化学成分主要有生物碱类、菲类和联苄类、多糖类成分和其它类成分，生物碱为研究最早的一类成分， 到目前为止从石斛属植物中共分得32 种生物碱， 但不同石斛属植物中含有的生物碱成分有很大不同[2]，为了深入研究石斛属的化学成分，本研究对产自云南保山的叉唇石斛化学成分进行分析。
1 仪器与药材
1.1 实验材料 叉唇石斛全草于2017年5月采自云南保山龙陵县，原植物由中国科学院昆明植物研究所刘恩德博士鉴定为叉唇石斛（Dendrobium stuposum Lindl），植物标本存放于大理大学药化学院。
1.2 仪器与试剂 旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）、SHZ-D （Ⅲ）循环水式真空泵 （巩义市予华仪器有限公司）、Bruker-AM-400型核磁共振波谱仪，四甲基硅烷（TMS）为内标、AS-10200BT超声波清洗器 （天津奥特恩斯仪器有限公司）、X-4数字显微熔点测定仪、CP-114电子天平、5 L梨形分液、Sephadex LH-20 （Pharmacia）、薄层色谱硅胶和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂产品）。常规的显色剂用5%硫酸的乙醇溶液或碘显色剂，其他试剂均为化学纯或分析纯。
2 方法与结果
3 讨论
本研究对叉唇石斛的化学成分进行分析，从乙酸乙酯部位分离鉴定出7个化合物，包括菲类、联苄类、黄酮类和简单的芳香族化合物。石斛属及其亲缘植物中化学成分有菲类及其衍生物、萜类、黄酮类、生物碱类、苷糖及糖类等，其中菲类和联苄类化合物占了很大比例[9]，从兰科植物中石豆兰属中分离到大量的菲、二氢菲、联苄和苯丙素类化合物[10]，从毛兰属研究所涉及的5个种类中分离得到的化学成分以菲类和联苄为主[11]。菲类和联苄类是近年来在石斛属及其近缘属等植物中发现的具有重要生物活性的成分，菲类化合物是兰科植物中的主要成分，具有广泛的生物学活性，如抗癌活性及细胞毒性、抗氧化、抗血小板凝集、抗炎、抗菌、抗过敏、抗高血压[12]。联苄类化合物能通过清除体内自由基、抑制NO的过度释放和抑制过高的免疫反应等多方面的调节作用而对多种疾病起到预防治疗作用[13]。
综上，叉唇石斛可能具有抗肿瘤、体外抗血管生成及清除自由基的活性。可以深入研究植物中的菲类和联苯类化学成分，为其药理活性提供依据，充分开发利用石斛属植物药用价值奠定理论基础。菲类和联苄化合物结构简单，容易人工合成并有多样性，这些化合物在新药研究中具有重要的理论价值又有广阔的应用前景。 参考文献
[1]中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志（19卷）[M].北京： 科学出版社， 1999： 124.
[2]葉磊，陈建真，罗小敏.石斛属药用植物质量控制研究进展[J].江西中医药， 2007， 38（6）：77-78.
[3]Masanobu Ito， Keiichi Matsuzaki， Jue Wang， et al. New Phenanthrenes and Stillbenes from Dendrobium loddigesii Chem[J]. Pharm Bull， 2010， 58（5）：628-633.
[4]Leong Y W， Kang C C， Harrison L J， et al. Phenanthrenes， dihydrophenanthrenes and bibenzyls from the orchid bulbophyllum vaginatum[J]. Phytochemistry， 1997， 44（1）：157-165.
[5]Sy L K， Brown G D. Coniferaldehyde derivatives from tissue culture of Artemisia annua， and Tanacetum parthenium[J]. Phytochemistry， 1999， 50（5）：781-785.
[6]Jeong Seon Yoon， Sang Hyun Sung， Jong Hee Park， et al. Flavonoids from Spatholobus suberectus[J]. Archives of Pharmacal Research， 2004， 27（6）： 589-592.
[7]Zhao X， Mei W， Gong M， et al. Antibacterial activity of the flavonoids from Dalbergia odorifera on Ralstonia solanacearum[J]. Molecules， 2011， 16（12）：9775-82.
[8]陈晓晓， 杨尚军， 白少岩. 中华猕猴桃根化学成分研究[J]. 中草药， 2011， 42（5）： 841-843.
[9]蒋高华， 彭兴华， 陈智新，等. 石斛及其亲缘属化学成分及药理活性的研究进展[J]. 安徽农业科学， 2012， 40（27）：13340-13344.
[10]方云山， 何钰， 杨明惠，等. 芳香石豆兰的化学成分研究[J]. 云南大学学报：自然科学版， 2016， 38（6）：947-951.
[11]陈业高， 刘双花， 金永. 毛兰属植物化学成分及药理活性研究进展[J]. 西北植物学报， 2006， 26（4）：206-209.
[12]胡军，郭洁，晏和贵，等.石仙桃属植物菲类化学成分研究进展[J]. 中国新药杂志， 2018（4）：422-428.
[13]张雪. 金钗石斛的化学成分与生物活性研究[D]. 沈阳：沈阳药科大学， 2005.
（收稿日期：2018-11-10 编辑：程鹏飞）