基于激光拉曼光谱的玉石鉴定技术研究及应用

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  摘要: 利用拉曼光谱鉴定宝石越来越受到宝石学界的关注。本文测定了许多宝石的拉曼光谱,其中包括宝石、玉石、人造宝石和一些贵重宝石的代用品。利用LRS?Ⅵ型激光拉曼/荧光光谱仪获得各类玉石的拉曼光谱图,根据各类玉石化学成分、化学结构的不同在拉曼光谱中显示不同的峰位特征,分析和测定玉石的种类和品质.这些谱图可以作为宝石鉴定的标准对照谱。文中还讨论了宝石拉曼光谱鉴定的一些特点。
  关键词: 拉曼光谱;宝玉石鉴定
  【中图分类号】P619.28+1
  【文献标识码】B
  【文章编号】2236-1879(2017)08-0194-01
  引言
  宝石是自然界赐予人类的一种珍宝。它不仅颜色多样,光彩择目,而且是美丽、耐用、又有很高经济价值的饰品,有些宝石更是十分贵重,甚至颗粒不大已是价值连城。广义的宝石又可细分为宝石和玉石。宝石都是单晶体,比较透明,大多磨制成有许多小平面的圆形或椭圆形等形态的刻面,少数磨成弧面形成面。玉石则是结晶细小的多晶集合体,有些是稳晶质,少数为非晶质。有的玉石只含一种矿物,有的则含有二种以上的矿物成分。常规的宝石鉴定,都采用放大镜、显微镜以及许多专用小型仪器的传统方法。鉴定工作主要是通过对试样的物理性质特征的测定来进行的,此外还要观察其结晶形态的特征和解理、透明度、以及内部有无包裹体和包裹体的物质成分和分布特点。宝石矿物的物理性质,主要是包括硬度、密度、折光率、颜色、多色性和光性特征,有的还要测定热导性。近年对一些宝石的鉴定还利用其红外光谱特征和电子探针成分分析。但是,拉曼光谱这一现代化鉴定矿物的重要手段,却还没有在宝石学界得到广泛应用。虽然已有作者在这方面做了一些工作,发表了一些利用拉曼光谱鉴定宝石的文章。然而,可能由于宝石矿物的拉曼光谱数据比较少,也比较分散,尚未见系统的宝玉石拉曼光谱的专门论著,近年出版的宝石鉴定专著中也未附上宝石的拉曼光谱数据。我国1997年5月开始实施的第一部《珠宝玉石鉴定国家标准》之中也尚缺宝玉石的拉曼光谱数据。据说当前各国的宝玉石鉴定机构,一般都尚未配备这种仪器。但是,两三年前已有宝石学家在国际宝石会上大声疾呼,强调拉曼光谱在宝石鉴定中的重要意义。近年仪器制造商已经将拉曼光谱仪做成非常精巧。拉曼光谱在宝石鉴定中的应用将越来越受到重视,不久将会得到广泛推广。
  1原理与方法
  由于玉石为晶质集合体,不存在入射光电矢量方向与晶轴相对取向的问题,无论激发光的电矢量如何取向和采用哪种散射配置,均可获得全部的拉曼活性振动带。本文采用45°Raman散射装置。玉石的拉曼光谱在法国产JYHRD-1型双光栅单色仪上获得。激发光源为二极管泵浦的YVO4激光器。激发波长532.0nm;功率150~250mw。测量范围100~1200cm-1;扫描步长1cm-1,积分时间0.2sec。
  2各类玉石的拉曼检测结果
  玉石可分为软玉和硬玉2种,硬玉又名翡翠.本文中所提到的第1类玉石即为硬玉,第2类玉石为软玉.我们给出了硬玉样品(缅甸玉石和奔马项链)、软玉样品(小鼠玉石和玉石手镯)、非典型玉石样品(白佛项链)、碳酸钙等的拉曼光谱。
  2.1第1类玉石的检测与分析。
  第1类玉石样品缅甸玉石和奔马项链(主要成分为NaAl(SiO3)2)分别聚焦激光束进行检测,得到这2种玉石的拉曼光谱图,在缅甸玉石和奔马项链的拉曼光谱中,虽然奔马项链的光谱谱线有轻微的锯齿波,但是2种样品都具有相同的特征峰,其分别在355cm-1、685cm-1、1030cm-1和1305cm-1附近.由于翡翠空间群C2/v在结构中[Si2O6]4-长链分子与周围阳离子相对较弱,把它作为一个孤立单位研究,其对称性为C2/v,经分析,最强的4条谱带都与共价键链性质的氧硅四面体链有关:其特征峰355cm-1、685cm-1是Si-O-Si对称弯曲振动产生的[2]及特征峰1030cm-1是Si-O伸缩振动产生;特征峰1305cm-1主要是由表面的有机物中CH3和CH2的伸缩振动产生的.
  2.2第2类玉石的检测与分析。
  第2类玉石样品小鼠玉石和玉石手镯(主要成分为Ca2Mg5(OH)2(Si4O11)2).对样品进行检测,我们观察到小鼠项链)和玉石手镯的拉曼光谱,除了小鼠项链的光谱线有轻微的锯齿波外,2样品的拉曼光谱在355cm-1、650cm-1、920cm-1和1050cm-1附近出现4个明显的特征峰,形成原因分别是:355cm-1附近由硅氧四面体畸变引起的;650cm-1附近由Si-Ob-Si对称伸缩振动引起的;920cm-1附近由Si-Onb伸縮振动和反对称伸缩振动引起的;1050cm-1附近由Si-Ob-Si反对称伸缩振动引起的.对第1类玉石、第2类玉石、非典型玉石等进行检测,得到该类玉石的拉曼光谱图.以此为依据并结合拉曼技术的特性,对各类玉石的真伪进行分析,可以有效地鉴别玉石的类别和品质。
  结论
  综上所述,拉曼光谱技术在玉石鉴定中的应用还具有如下特点:a.激光拉曼光谱可以准确、快速、无损地鉴别第1类玉石、第2类玉石、非典型玉石等.b.利用拉曼光谱技术对同一颜色、不同成分、不同形态的合成、仿造玉石进行鉴定,可以从结构上进行区别,这将为全面评价各类玉石产品的质量提供必要的科学依据.c.激光拉曼光谱技术相对于现行的显微镜观察、X射线衍射法、吸收光谱摄谱法、查尔斯滤色镜法、傅里叶变换红外线光谱法(FTIR)等方法更精确,可为各类玉石的分类制定科学分类标准.
  参考文献
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