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摘要： 采用Athena C8 柱和二极管阵列检测器，以乙腈-0 3%冰乙酸水溶液为流动相，用外标法对有效成分进行分析定量，建立同时测定高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪微囊悬浮-悬浮剂中高效氯氟氰菊酯及噻虫嗪含量的高效液相色谱分析方法。该方法分离效果好、准确度高、重现性好且操作简单、快速，标准偏差分别为噻虫嗪0 059、高效氯氟氰菊酯0 036，RSD分别为0 48%和0 38%；在100～500 mg/L浓度范围内线性关系良好 （噻虫嗪r=0 999 7，高效氯氟氰菊酯r=0 999 8）；平均回收率分别为99 74%和99 68%。
关键词： 高效氯氟氰菊酯；噻虫嗪；高效液相色谱；分析
中图分类号：O657 7 2 文献标志码： A
文章编号：1002-1302（2015）08-0302-02
高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪微囊悬浮-悬浮剂属一种新型内吸性复配杀虫剂，作用速度快、持效期长，具有更高的活性、更好的安全性和更广的杀虫谱 [1-3]。但有关高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪复配制剂的高效液相色谱分析方法，目前未见报道。本研究建立使用Athena C8 柱和二极管阵列检测器、以乙腈-03%冰乙酸水溶液为流动相的液相色谱分析方法，对有效成分定量分析。该方法简便快捷，具有较好的准确度和精密度，是有效监督控制高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪制剂含量的检测方法。
1 材料与方法
1 1 仪器和试剂
Agilent 1200 高效液相色谱仪，具二极管阵列检测器和全自动进样器、色谱工作站；乙腈为色谱纯；Millipore超纯水制备系统；高效氯氟氰菊酯标准品（纯度99 4%，国家农药质检中心）、噻虫嗪标准品（纯度99 0%，国家农药质检中心）；22%高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪微囊悬浮-悬浮剂试样。
1 2 色谱条件
Athena C8 不锈钢柱：250 mm×4 6 mm（i d），检测波长230 nm，流动相为乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（体积比），流速1 0 mL/min，进样量5 μL，柱温25 ℃。保留时间：噻虫嗪约3 0 min，高效氯氟氰菊酯约7 9 min。典型液相色谱分离图见图1、图2。
1 3 分析步骤
1 3 1 标样溶液的配制 准确称取噻虫嗪标样约0 050 g和高效氯氟氰菊酯标样约0 060 g （精确至0 000 2）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，摇匀后备用。精确吸取上述配制的标准溶液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，经045 μm微孔滤膜过滤后备用。
1 3 2 试样溶液的配制 准确称取约0 33 g的试样（精确至0 000 2），将试样置于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，摇匀后离心，取上清液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，经0 45 μm微孔滤膜过滤后备用。
1 3 3 测定 在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针的响应值相对变化<1 5%时，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
1 3 4 计算 将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中的噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面积分别进行平均。试样中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量分数Xi（%）按下式进行计算：
Xi=[SX（]A2×m1×w[]A1×m2[SX）]×100%。
式中：A1为标准溶液中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面积平均值；A2为试样溶液中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面积平均值；m1为标样溶液中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量，g；m2为试样的质量，g；w为标样中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量分数，%。
2 结果与分析
2 1 色谱分离条件的选择
2 1 1 检测波长的选择 由于复配制剂中成分较复杂，且性质差别较大，试验采用混配标样，利用色谱工作站数据采集系统，采集波长190～400 nm的各组分紫外光谱吸收曲线。由于既要避开低波长时溶剂吸收的干扰，又要兼顾复配制剂各组分的有效分离及数据的稳定性，因此经过探索试验，最终确定以230 nm作为检测波长。
2 1 2 流动相的选择 试验选择250 mm×4 6 mm（i d）Athena C8 不锈钢柱，采用不同比例的甲醇-水和乙腈-水作为流动相，结果均未能有效分离各组分。分析各组分理化性质，发现在弱酸溶液中被测组分为稳定状态，经过反复试验，最终确定采用冰乙酸作为减尾剂，实现了各组分的有效分离，排除了其他组分的干扰，且保留时间适中，是较为理想的分析高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪复配制剂的分析方法。试验中确立的最优化流动相体系为乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（V/V），流速1 0 mL/min。
[BT2 5]2 2 线性相关性试验
在确定的色谱分离条件下，配制一系列不同质量浓度的标准溶液进行测定。以噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量浓度为横坐标，其峰面积值为纵坐标作图（图3、图4），得线性回归方程和相关系数：噻虫嗪为y=9 869 4 x 6 845 2， r=0999 7；高效氯氟氰菊酯为 y=10 101x 73 141，r=0 999 8。 结果表明，噻虫嗪和高效氯氟氰菊酯在100～500 mg/L浓度范围内线性关系良好，具有较好的定量线性关系。
2 3 方法的精密度试验
采用3个不同批次的噻虫嗪和高效氯氟氰菊酯微囊悬浮-悬浮剂，进行多次重复测定考察了定量分析方法的精密度。试验结果（表1）表明，噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯定量结果变异系数分别为0 48%、0 38%，满足样品定量分析要求。
2 4 方法的准确度试验
在已知噻虫嗪和高效氯氟氰菊酯含量的微囊悬浮-悬浮剂中，各添加了4个不同浓度的标准溶液进行添加回收率试验。试验结果（表2）表明，噻虫嗪添加回收率在99 60%～100 07%之间，平均回收率为99 74%，高效氯氟氰菊酯的添加回收率在99 45 %～100 04%之间，平均回收率为9968%，方法准确度较高，满足定量分析要求。
3 结论
综上所述，本研究建立的高效液相色谱方法操作简便，具有良好的线性关系，精密度与准确度完全满足分析检验要求，可快速高效分离、测定噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯，应用于质检机构与生产企业对噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯复配制剂的质量监督与控制。
参考文献：
[1] 孙长恩，洪 华，潘 虹，等 化学杀虫剂中9种拟除虫菊酯检测方法[J] 江苏农业科学，2014，42（4）：273-275
[2]陈玲珑，陈九星，马 铭，等 气相色谱法测定茶叶及土壤中的高效氯氟氰菊酯残留量[J] 色谱，2010，28（8）：817-820
[3]李 岩，于 荣，吴进龙，等 氯苯·高氯氟150 g/L微囊悬浮-悬浮剂液相色谱分析方法研究[J] 农药科学与管理，2009，30（8）：38-41
关键词： 高效氯氟氰菊酯；噻虫嗪；高效液相色谱；分析
中图分类号：O657 7 2 文献标志码： A
文章编号：1002-1302（2015）08-0302-02
高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪微囊悬浮-悬浮剂属一种新型内吸性复配杀虫剂，作用速度快、持效期长，具有更高的活性、更好的安全性和更广的杀虫谱 [1-3]。但有关高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪复配制剂的高效液相色谱分析方法，目前未见报道。本研究建立使用Athena C8 柱和二极管阵列检测器、以乙腈-03%冰乙酸水溶液为流动相的液相色谱分析方法，对有效成分定量分析。该方法简便快捷，具有较好的准确度和精密度，是有效监督控制高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪制剂含量的检测方法。
1 材料与方法
1 1 仪器和试剂
Agilent 1200 高效液相色谱仪，具二极管阵列检测器和全自动进样器、色谱工作站；乙腈为色谱纯；Millipore超纯水制备系统；高效氯氟氰菊酯标准品（纯度99 4%，国家农药质检中心）、噻虫嗪标准品（纯度99 0%，国家农药质检中心）；22%高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪微囊悬浮-悬浮剂试样。
1 2 色谱条件
Athena C8 不锈钢柱：250 mm×4 6 mm（i d），检测波长230 nm，流动相为乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（体积比），流速1 0 mL/min，进样量5 μL，柱温25 ℃。保留时间：噻虫嗪约3 0 min，高效氯氟氰菊酯约7 9 min。典型液相色谱分离图见图1、图2。
1 3 分析步骤
1 3 1 标样溶液的配制 准确称取噻虫嗪标样约0 050 g和高效氯氟氰菊酯标样约0 060 g （精确至0 000 2）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，摇匀后备用。精确吸取上述配制的标准溶液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，经045 μm微孔滤膜过滤后备用。
1 3 2 试样溶液的配制 准确称取约0 33 g的试样（精确至0 000 2），将试样置于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，摇匀后离心，取上清液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，经0 45 μm微孔滤膜过滤后备用。
1 3 3 测定 在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针的响应值相对变化<1 5%时，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。
1 3 4 计算 将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中的噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面积分别进行平均。试样中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量分数Xi（%）按下式进行计算：
Xi=[SX（]A2×m1×w[]A1×m2[SX）]×100%。
式中：A1为标准溶液中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面积平均值；A2为试样溶液中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面积平均值；m1为标样溶液中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量，g；m2为试样的质量，g；w为标样中噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量分数，%。
2 结果与分析
2 1 色谱分离条件的选择
2 1 1 检测波长的选择 由于复配制剂中成分较复杂，且性质差别较大，试验采用混配标样，利用色谱工作站数据采集系统，采集波长190～400 nm的各组分紫外光谱吸收曲线。由于既要避开低波长时溶剂吸收的干扰，又要兼顾复配制剂各组分的有效分离及数据的稳定性，因此经过探索试验，最终确定以230 nm作为检测波长。
2 1 2 流动相的选择 试验选择250 mm×4 6 mm（i d）Athena C8 不锈钢柱，采用不同比例的甲醇-水和乙腈-水作为流动相，结果均未能有效分离各组分。分析各组分理化性质，发现在弱酸溶液中被测组分为稳定状态，经过反复试验，最终确定采用冰乙酸作为减尾剂，实现了各组分的有效分离，排除了其他组分的干扰，且保留时间适中，是较为理想的分析高效氯氟氰菊酯·噻虫嗪复配制剂的分析方法。试验中确立的最优化流动相体系为乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（V/V），流速1 0 mL/min。
[BT2 5]2 2 线性相关性试验
在确定的色谱分离条件下，配制一系列不同质量浓度的标准溶液进行测定。以噻虫嗪（高效氯氟氰菊酯）的质量浓度为横坐标，其峰面积值为纵坐标作图（图3、图4），得线性回归方程和相关系数：噻虫嗪为y=9 869 4 x 6 845 2， r=0999 7；高效氯氟氰菊酯为 y=10 101x 73 141，r=0 999 8。 结果表明，噻虫嗪和高效氯氟氰菊酯在100～500 mg/L浓度范围内线性关系良好，具有较好的定量线性关系。
2 3 方法的精密度试验
采用3个不同批次的噻虫嗪和高效氯氟氰菊酯微囊悬浮-悬浮剂，进行多次重复测定考察了定量分析方法的精密度。试验结果（表1）表明，噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯定量结果变异系数分别为0 48%、0 38%，满足样品定量分析要求。
2 4 方法的准确度试验
在已知噻虫嗪和高效氯氟氰菊酯含量的微囊悬浮-悬浮剂中，各添加了4个不同浓度的标准溶液进行添加回收率试验。试验结果（表2）表明，噻虫嗪添加回收率在99 60%～100 07%之间，平均回收率为99 74%，高效氯氟氰菊酯的添加回收率在99 45 %～100 04%之间，平均回收率为9968%，方法准确度较高，满足定量分析要求。
3 结论
综上所述，本研究建立的高效液相色谱方法操作简便，具有良好的线性关系，精密度与准确度完全满足分析检验要求，可快速高效分离、测定噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯，应用于质检机构与生产企业对噻虫嗪·高效氯氟氰菊酯复配制剂的质量监督与控制。
参考文献：
[1] 孙长恩，洪 华，潘 虹，等 化学杀虫剂中9种拟除虫菊酯检测方法[J] 江苏农业科学，2014，42（4）：273-275
[2]陈玲珑，陈九星，马 铭，等 气相色谱法测定茶叶及土壤中的高效氯氟氰菊酯残留量[J] 色谱，2010，28（8）：817-820
[3]李 岩，于 荣，吴进龙，等 氯苯·高氯氟150 g/L微囊悬浮-悬浮剂液相色谱分析方法研究[J] 农药科学与管理，2009，30（8）：38-41