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摘要通过对EDTA滴定法测定硫酸根方法的探讨，认为通过电导率的大小估算水样中硫酸盐的含量，对准确测定水样中的硫酸盐含量至关重要，在实际操作分析中更加简便。
关键词 EDTA；滴定；硫酸盐；钡镁混合液
中图分类号 O652.61 文献标识码 A 文章编号 1007-5739(2009)01-0286-01
1SL85-94行业标准的方法
1.1方法原理
根据中华人民共和国行业标准SL85-94中的叙述，EDTA滴定硫酸盐方法的原理是：先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸盐沉淀完全，过量的钡在pH值为10的氨缓冲介质中以铬黑T作指示剂，添加一定量的镁，用EDTA二钠盐溶液进行滴定。从加入钡、镁所消耗EDTA溶液的量(用空白试验求得)减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所消耗EDTA的溶液量，即可得出消耗于硫酸盐的钡量，从而间接求出硫酸盐含量。水样中原有的钙、镁也同时消耗EDTA，在计算硫酸盐含量时，还应扣除有钙、镁所消耗的EDTA溶液的用量。
2对SL85-94行业标准方法的讨论
2.1SL85-94行业标准方法存在的问题
笔者认为，选择适当的钡镁混合液用量及取水样量与水样中硫酸盐含量大小有很大的关系，它是用EDTA滴定法测定硫酸盐含量获得正确结果的关键。SL85-94行业标准中规定的水样体积和钡镁混合液用量的确定方法只是让分析人员通过视觉观察沉淀物的多少，初步判断水样中硫酸盐的含量，进而选择适当的钡镁混合液用量及取样体积，对测定硫酸盐含量会造成较大误差。而通过水样电导率值来判断水样中硫酸盐含量、取样体积及钡镁混合液加入量则会缩小误差，获得更加准确的结果。
2.2硫酸盐含量与钡镁混合液加入量的关系
用EDTA法测定硫酸盐含量获得正确结果的关键在于选择适当的钡镁混合液用量及取试样量，否则将造成很大的误差。加入的钡镁混合液必须适当过量，以维持溶液中剩余的Ba2 达到一定的浓度，但Ba2 剩余量太多时，又易使滴定终点不明显，只有当Ba2 量为SO42-量的1倍左右为合适。在钡镁按1∶1混合时，当到达滴定终点时Ba2 与Mg2 的比例应为1∶2，即可获得明显的终点。
SL85-94中规定：钡镁混合液浓度为0.025moL/L，则Ba2 、Mg2 浓度均为0.012 5moL/L。Ba2 与SO42-按1∶1的比例发生沉淀反应，生成BaSO4沉淀。反应方程式如下：
SO42- Ba2 =BaSO4↓
通过计算得出：当分别加入4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL钡镁混合液时，100mL水样中硫酸鹽质量浓度的理论值分别为24.02mg/L、36.02mg/L、48.03mg/L、60.04mg/L。
2.3硫酸盐含量与电导率关系的确定
取样体积的大小取决于水样中硫酸盐含量的大小。水样中硫酸盐含量大，取样体积则小；水样中硫酸盐含量小，取样体积则大。水的导电能力称为电导率。水中所含溶解盐类越多，水中的离子数目也越多，水中的电导率也就越高。硫酸盐是水体中主要的阴离子，硫酸盐含量越大，水样的电导率也越大。根据巴州水环境监测分中心对巴州主要河流近3年水质资料的整理分析得出：当水样电导率在一定数值范围内变化时，硫酸盐含量也随之相应在一定数值范围内变化(硫酸盐含量的数值范围基本采用硫酸盐质量浓度理论值的倍数进行确定)，且硫酸盐含量占电导率的百分比随水样电导率的增大而增大。对于多数天然水来说，水中硫酸盐含量Cm与电导率r之间存在着下述关系：Cm=k×r(k为经验系数，为0.075～0.262)。
2.4电导率、硫酸盐含量、取样体积及钡镁混合液加入量的关系
通过对硫酸盐含量与钡镁混合液加入量关系及硫酸盐含量与电导率关系的分析，由硫酸盐含量同钡镁混合液加入量相对应的硫酸盐质量浓度理论值的倍数确定取样体积，得出电导率、硫酸盐含量、取样体积、钡镁混合液用量四者之间的关系(见表2)。
由表2可知，在日常分析工作中只要测得水样的电导率，则可估算硫酸盐含量，之后便可以确定取样体积、钡镁混合液用量。
3结语
笔者认为，SL85-94行业标准中对钡镁混合液加入量及取样体积的判断方法从实际操作上讲，也容易做到，但在判断上存在较大误差，因而不能准确测定水样的硫酸盐含量。按表2所示，通过电导率的大小更能准确判断取样体积及钡镁混合液用量，从而更能准确地测定硫酸盐含量。
4参考文献
[1] 吴季松,刘雅鸣.水利技术标准汇编——水资源水环境卷[M].北京：中国水利水电出版社，2002.
[2] 叶向红，张彩云.EDTA滴定法测定草酸中硫酸根[J].光谱实验室，2005(4)：749-752.
[3] 李春艳.EDTA滴定法在筛选铅锌矿中应用[J].中国科技信息，2008(14)：28.
[4] 唐华应，方艳.强碱分离——EDTA滴定法测定黄铜中锌量[J].四川有色金属，2006(3)：39.
关键词 EDTA；滴定；硫酸盐；钡镁混合液
中图分类号 O652.61 文献标识码 A 文章编号 1007-5739(2009)01-0286-01
1SL85-94行业标准的方法
1.1方法原理
根据中华人民共和国行业标准SL85-94中的叙述，EDTA滴定硫酸盐方法的原理是：先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸盐沉淀完全，过量的钡在pH值为10的氨缓冲介质中以铬黑T作指示剂，添加一定量的镁，用EDTA二钠盐溶液进行滴定。从加入钡、镁所消耗EDTA溶液的量(用空白试验求得)减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所消耗EDTA的溶液量，即可得出消耗于硫酸盐的钡量，从而间接求出硫酸盐含量。水样中原有的钙、镁也同时消耗EDTA，在计算硫酸盐含量时，还应扣除有钙、镁所消耗的EDTA溶液的用量。
2对SL85-94行业标准方法的讨论
2.1SL85-94行业标准方法存在的问题
笔者认为，选择适当的钡镁混合液用量及取水样量与水样中硫酸盐含量大小有很大的关系，它是用EDTA滴定法测定硫酸盐含量获得正确结果的关键。SL85-94行业标准中规定的水样体积和钡镁混合液用量的确定方法只是让分析人员通过视觉观察沉淀物的多少，初步判断水样中硫酸盐的含量，进而选择适当的钡镁混合液用量及取样体积，对测定硫酸盐含量会造成较大误差。而通过水样电导率值来判断水样中硫酸盐含量、取样体积及钡镁混合液加入量则会缩小误差，获得更加准确的结果。
2.2硫酸盐含量与钡镁混合液加入量的关系
用EDTA法测定硫酸盐含量获得正确结果的关键在于选择适当的钡镁混合液用量及取试样量，否则将造成很大的误差。加入的钡镁混合液必须适当过量，以维持溶液中剩余的Ba2 达到一定的浓度，但Ba2 剩余量太多时，又易使滴定终点不明显，只有当Ba2 量为SO42-量的1倍左右为合适。在钡镁按1∶1混合时，当到达滴定终点时Ba2 与Mg2 的比例应为1∶2，即可获得明显的终点。
SL85-94中规定：钡镁混合液浓度为0.025moL/L，则Ba2 、Mg2 浓度均为0.012 5moL/L。Ba2 与SO42-按1∶1的比例发生沉淀反应，生成BaSO4沉淀。反应方程式如下：
SO42- Ba2 =BaSO4↓
通过计算得出：当分别加入4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL钡镁混合液时，100mL水样中硫酸鹽质量浓度的理论值分别为24.02mg/L、36.02mg/L、48.03mg/L、60.04mg/L。
2.3硫酸盐含量与电导率关系的确定
取样体积的大小取决于水样中硫酸盐含量的大小。水样中硫酸盐含量大，取样体积则小；水样中硫酸盐含量小，取样体积则大。水的导电能力称为电导率。水中所含溶解盐类越多，水中的离子数目也越多，水中的电导率也就越高。硫酸盐是水体中主要的阴离子，硫酸盐含量越大，水样的电导率也越大。根据巴州水环境监测分中心对巴州主要河流近3年水质资料的整理分析得出：当水样电导率在一定数值范围内变化时，硫酸盐含量也随之相应在一定数值范围内变化(硫酸盐含量的数值范围基本采用硫酸盐质量浓度理论值的倍数进行确定)，且硫酸盐含量占电导率的百分比随水样电导率的增大而增大。对于多数天然水来说，水中硫酸盐含量Cm与电导率r之间存在着下述关系：Cm=k×r(k为经验系数，为0.075～0.262)。
2.4电导率、硫酸盐含量、取样体积及钡镁混合液加入量的关系
通过对硫酸盐含量与钡镁混合液加入量关系及硫酸盐含量与电导率关系的分析，由硫酸盐含量同钡镁混合液加入量相对应的硫酸盐质量浓度理论值的倍数确定取样体积，得出电导率、硫酸盐含量、取样体积、钡镁混合液用量四者之间的关系(见表2)。
由表2可知，在日常分析工作中只要测得水样的电导率，则可估算硫酸盐含量，之后便可以确定取样体积、钡镁混合液用量。
3结语
笔者认为，SL85-94行业标准中对钡镁混合液加入量及取样体积的判断方法从实际操作上讲，也容易做到，但在判断上存在较大误差，因而不能准确测定水样的硫酸盐含量。按表2所示，通过电导率的大小更能准确判断取样体积及钡镁混合液用量，从而更能准确地测定硫酸盐含量。
4参考文献
[1] 吴季松,刘雅鸣.水利技术标准汇编——水资源水环境卷[M].北京：中国水利水电出版社，2002.
[2] 叶向红，张彩云.EDTA滴定法测定草酸中硫酸根[J].光谱实验室，2005(4)：749-752.
[3] 李春艳.EDTA滴定法在筛选铅锌矿中应用[J].中国科技信息，2008(14)：28.
[4] 唐华应，方艳.强碱分离——EDTA滴定法测定黄铜中锌量[J].四川有色金属，2006(3)：39.