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采用X射线光电子能谱(XPS)方法对不同反应体系下化学合成的聚苯胺(PANI)的结构和掺杂状况进行了研究。发现盐酸(HCl)掺杂的聚苯胺在样品后处理过程中易发生脱掺杂行为;在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和盐酸共存体系下合成聚苯胺时,对阴离子DBS-和Cl-发生竞争掺杂行为。结果表明DBS-与带正电荷聚苯胺链结合,起到了掺杂和诱导聚苯胺可溶性的作用,它的N1s和S2p谱图与单独采用十二烷基苯磺酸(DBSA)掺杂聚苯胺的谱图相似。但SDBS-HCl复合体系比单独采用DBSA体系更为有利。