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【摘要】 综述从现状、特点、污染途径、检测分析方法、采取的措施与对策等方面，介绍近几年中药材中有机氯农药残留的研究情况，对前景进行了分析。
1 引言
我国是具有2000多年历史的传统中医药发源地。传统中医药以其调理肌体，疏通经络，疗效温和，毒副作用小等特点，在广大消费者心目中享有较高信誉[1]。栽培药用植物大大提高了药材产量，却同时带来了农药残留问题，不仅给人民身体健康带来潜在隐患，还导致出口中草药多次被封杀[2]。因此，解决中药材中农药污染问题，对人民的身体健康安全和中药材走向国际市场有重大的意义。
2 有机氯农药残留现状
以六六六（BHC）、滴滴涕（DDT）为代表的有机氯类农药因其高效广谱的杀虫特点，是世界各国使用量最大的杀虫剂。但是有机氯农药的半衰期长、降解速度慢等特点，残留于中药材中对身体健康会造成较大的伤害[3]。上海中医药大学曾对全国各地300多种中药材中的农药残留量进行普查，结果发现所有的检测样品中均含有六六六，大多数样品中含有滴滴涕农药残留 [4]。
3 有机氯农药特点
有机氯农药属于神经毒性，急性毒性小，但它具有化学性质稳定，半衰期特别长，降解速度很慢，耐热，耐酸，不溶于水，易溶于有机溶剂等特点，在外界环境或有机体内均不易被破坏分解，容易造成残留[5]。
4 世界各国的重视
国际上从1970年开始研究药用植物的农药残留问题，1980年世界卫生组织将农药残留测定单独列为检测项目，截至2003年欧盟标准植物药（herb）项下各种检测污染物已达162种，各大类农药都有涉及[6]。2002年6月1日实行的《中药材生产质量管理规范（试行）》，中药材农药残留量检查是GAP认证检查关键项目之一。
5 有机氯农药污染途径
中药材被污染途径主要有：1）直接污染：即种植过程中，将农药直接喷洒于土壤中或药用植物的茎、叶、花和果实上。2）间接污染：即通过环境要素对药材造成的污染，水源、大气、粪便等高残留农药是造成中药材污染的主要来源。3)食物链造成的污染：农药污染了环境要素，生活在环境要素中的生物通过取食必然摄入农药 [7]。4）中药材储存加工过程受到的污染。如氯化钴熏蒸杀虫后，残留于药材中有致癌的可能，日本1974年禁用 [8]。
6 有机氯农药检测分析方法
6.1 中药材中有机氯农药常用的检测分析方法
6.1.1 气相色谱法 是目前应用最多的方法，多达70%的农药残留量检测是气相色谱法来进行的。GC具有操作简便、分析速度快、分离效能高、灵敏度高、应用范围广及可以同时分离分析多种组分等特点，广泛应用于农药残留的分析[9]。
6.1.2 气相色谱-质谱连用 该方法既有GC高分离高效能，又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点，用于农药残留量检测工作特别是应用于农药代谢物、降解物的检测和多残留检测，适用于挥发和半挥发性的有机氯类、有机磷类等化合物。［10］
6.2 中药材中有机氯农药检测分析新技术
6.2.1 超临界流体色谱（SPC）与大部分CG和 HPLC的检测器相互连接，拓宽其运用范围，许多在CG或HPLC上需经过衍生化才能分析的农药，都可以用SPC直接测定，可以在较低温度下分析分子质量较大、对热不稳定的化合物和极性较强的化合物［11］。
6.2.2 固相微萃取技术( SPME) 是在固相萃取基础上发展起来的一种新的萃取分离技术，其操作过程简单，无需净化，是一种无溶剂萃取技术，并具有操作时间短、样品用量少、重复性好、精密度高、检出限低等优点，适用于液态、固态、气态中的挥发性有机物、半挥发性有机物与无机物的分析，在农药残留分析中有很好的应用前景［12］。
6.2.3 柱切换高效液相技术（CSHPLC） 是将固相萃取与现代高效液相技术相结合，利用多同路切换阀，在特定的时间内使2种或2种以上流动相以不同流路或走向洗脱不同柱子，以达到多种不同分离目的技术[13]。
6.2.4 液相色谱-质谱连用技术（LC-MS） 将液相色谱与质谱串联成为一个整机试用的检测技术，用于分析对热不稳定，相对分子质量较大，难以用气相色谱分析的化合物检测，具有检测灵敏度高、选择性好、定性定量同时进行，结果可靠等特点[14]。
6.2.5 毛细管电泳（CE）和毛细管区带电泳（CZE） 特别适合分离常规液相色谱难以分离的离子型化合物，具有很大灵活性，对许多分离参数都可以调节，其测定所需样品量极少，一般只需几nL。[15]
7 采取的措施与对策
7.1 对全国各种药材的农药残留量进行测定，开展与农药参量标准制定有关的毒理学和社会学调查研究，开展农药残留危险性评估工作[16]。根据结果制定相应的限量标准，成立监控机构[17]。
7.2 由于中药材的有机氯农药主要来源于土壤，选择药材生产基地应对土壤中农药残留情况进行分析，建立优质中药材规范化生产基地，确保中药材产品质量。这就是为什么要强调药材产地和地道药材的原因[18]。我国已经建立许多优质生产基地，如：山东甘草出口资源基地，云南省建立的三七出口基地等[19]。
7.3 中药材采收应建立规范的中药材初加工工厂，收购优质、新鲜的中药材，加工高品质的绿色药用经济作物，禁止引入化学污染物。需要建立标准化的贮藏设施和规范的防治措施，解决贮存过程中易发生霉变、虫蛀等问题，丢弃传统的喷洒农药、烘晒、烟熏等防治手段[20]。
8 展望
目前新的提取和分析技术已经得到发展和应用，农药残留分析正朝着省时、省力、廉价、减少溶剂用量等快速测定的方向发展［21］。目前当务之急还是要尽快完善合理科学的中药材国家标准，使中药材在种植、加工、流通和使用过程中规范化，提高中药材的质量水平。
参考文献
[1]何迎春,吴新正.我国中药材农药污染状况研究[J]. 江西中医学院学报,2003,15(3):41-42.
[2]何迎春,刘群良,等.中国加入WTO与中草药的发展趋势探析[J]. 湖南中医学院学报,2003,23(2):53-54.
[3]杨秀利,闫光凡,等.中药中农药残留的研究现状及限量标准评述[J]. 重庆邮电大学学报,2007,6:159-161.
[4]李晶,董丰收.我过中药材中农药残留现状极其对策[J].农药研究与应用,2008,12(1):12-14.
[5]李耿,杨洪军,等.中药农药残留的研究现状述评[J]. 中国实验方剂学杂志,2005,11(4):71-73.
[6]GUIDELINESON PRACTICE IN PESTICIDE RESIDUE ANALYSIS[S].CAC/GL 40 Page 1 of 11.www.codexalimentarius.net.
[7]张文玉.论中药材污染的防治与控制[J]. 药学实践杂志,2005,23(6):336-337.
[8]周跃华,徐德生,等.中药材的农药污染与防治[J]. 中草药,2000,31(10):附3-附5.
[9]刘海涛,张本刚,等.中药中农药残留的分析及其新技术的研究进展[J].中国中药杂志,2006,31(22):1841-1846.
[10] 刘菁,邵华.农药检测方法研究进展[J]. 中国公共卫生, 2009, 25(11): 1399-1401.
1 引言
我国是具有2000多年历史的传统中医药发源地。传统中医药以其调理肌体，疏通经络，疗效温和，毒副作用小等特点，在广大消费者心目中享有较高信誉[1]。栽培药用植物大大提高了药材产量，却同时带来了农药残留问题，不仅给人民身体健康带来潜在隐患，还导致出口中草药多次被封杀[2]。因此，解决中药材中农药污染问题，对人民的身体健康安全和中药材走向国际市场有重大的意义。
2 有机氯农药残留现状
以六六六（BHC）、滴滴涕（DDT）为代表的有机氯类农药因其高效广谱的杀虫特点，是世界各国使用量最大的杀虫剂。但是有机氯农药的半衰期长、降解速度慢等特点，残留于中药材中对身体健康会造成较大的伤害[3]。上海中医药大学曾对全国各地300多种中药材中的农药残留量进行普查，结果发现所有的检测样品中均含有六六六，大多数样品中含有滴滴涕农药残留 [4]。
3 有机氯农药特点
有机氯农药属于神经毒性，急性毒性小，但它具有化学性质稳定，半衰期特别长，降解速度很慢，耐热，耐酸，不溶于水，易溶于有机溶剂等特点，在外界环境或有机体内均不易被破坏分解，容易造成残留[5]。
4 世界各国的重视
国际上从1970年开始研究药用植物的农药残留问题，1980年世界卫生组织将农药残留测定单独列为检测项目，截至2003年欧盟标准植物药（herb）项下各种检测污染物已达162种，各大类农药都有涉及[6]。2002年6月1日实行的《中药材生产质量管理规范（试行）》，中药材农药残留量检查是GAP认证检查关键项目之一。
5 有机氯农药污染途径
中药材被污染途径主要有：1）直接污染：即种植过程中，将农药直接喷洒于土壤中或药用植物的茎、叶、花和果实上。2）间接污染：即通过环境要素对药材造成的污染，水源、大气、粪便等高残留农药是造成中药材污染的主要来源。3)食物链造成的污染：农药污染了环境要素，生活在环境要素中的生物通过取食必然摄入农药 [7]。4）中药材储存加工过程受到的污染。如氯化钴熏蒸杀虫后，残留于药材中有致癌的可能，日本1974年禁用 [8]。
6 有机氯农药检测分析方法
6.1 中药材中有机氯农药常用的检测分析方法
6.1.1 气相色谱法 是目前应用最多的方法，多达70%的农药残留量检测是气相色谱法来进行的。GC具有操作简便、分析速度快、分离效能高、灵敏度高、应用范围广及可以同时分离分析多种组分等特点，广泛应用于农药残留的分析[9]。
6.1.2 气相色谱-质谱连用 该方法既有GC高分离高效能，又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点，用于农药残留量检测工作特别是应用于农药代谢物、降解物的检测和多残留检测，适用于挥发和半挥发性的有机氯类、有机磷类等化合物。［10］
6.2 中药材中有机氯农药检测分析新技术
6.2.1 超临界流体色谱（SPC）与大部分CG和 HPLC的检测器相互连接，拓宽其运用范围，许多在CG或HPLC上需经过衍生化才能分析的农药，都可以用SPC直接测定，可以在较低温度下分析分子质量较大、对热不稳定的化合物和极性较强的化合物［11］。
6.2.2 固相微萃取技术( SPME) 是在固相萃取基础上发展起来的一种新的萃取分离技术，其操作过程简单，无需净化，是一种无溶剂萃取技术，并具有操作时间短、样品用量少、重复性好、精密度高、检出限低等优点，适用于液态、固态、气态中的挥发性有机物、半挥发性有机物与无机物的分析，在农药残留分析中有很好的应用前景［12］。
6.2.3 柱切换高效液相技术（CSHPLC） 是将固相萃取与现代高效液相技术相结合，利用多同路切换阀，在特定的时间内使2种或2种以上流动相以不同流路或走向洗脱不同柱子，以达到多种不同分离目的技术[13]。
6.2.4 液相色谱-质谱连用技术（LC-MS） 将液相色谱与质谱串联成为一个整机试用的检测技术，用于分析对热不稳定，相对分子质量较大，难以用气相色谱分析的化合物检测，具有检测灵敏度高、选择性好、定性定量同时进行，结果可靠等特点[14]。
6.2.5 毛细管电泳（CE）和毛细管区带电泳（CZE） 特别适合分离常规液相色谱难以分离的离子型化合物，具有很大灵活性，对许多分离参数都可以调节，其测定所需样品量极少，一般只需几nL。[15]
7 采取的措施与对策
7.1 对全国各种药材的农药残留量进行测定，开展与农药参量标准制定有关的毒理学和社会学调查研究，开展农药残留危险性评估工作[16]。根据结果制定相应的限量标准，成立监控机构[17]。
7.2 由于中药材的有机氯农药主要来源于土壤，选择药材生产基地应对土壤中农药残留情况进行分析，建立优质中药材规范化生产基地，确保中药材产品质量。这就是为什么要强调药材产地和地道药材的原因[18]。我国已经建立许多优质生产基地，如：山东甘草出口资源基地，云南省建立的三七出口基地等[19]。
7.3 中药材采收应建立规范的中药材初加工工厂，收购优质、新鲜的中药材，加工高品质的绿色药用经济作物，禁止引入化学污染物。需要建立标准化的贮藏设施和规范的防治措施，解决贮存过程中易发生霉变、虫蛀等问题，丢弃传统的喷洒农药、烘晒、烟熏等防治手段[20]。
8 展望
目前新的提取和分析技术已经得到发展和应用，农药残留分析正朝着省时、省力、廉价、减少溶剂用量等快速测定的方向发展［21］。目前当务之急还是要尽快完善合理科学的中药材国家标准，使中药材在种植、加工、流通和使用过程中规范化，提高中药材的质量水平。
参考文献
[1]何迎春,吴新正.我国中药材农药污染状况研究[J]. 江西中医学院学报,2003,15(3):41-42.
[2]何迎春,刘群良,等.中国加入WTO与中草药的发展趋势探析[J]. 湖南中医学院学报,2003,23(2):53-54.
[3]杨秀利,闫光凡,等.中药中农药残留的研究现状及限量标准评述[J]. 重庆邮电大学学报,2007,6:159-161.
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[7]张文玉.论中药材污染的防治与控制[J]. 药学实践杂志,2005,23(6):336-337.
[8]周跃华,徐德生,等.中药材的农药污染与防治[J]. 中草药,2000,31(10):附3-附5.
[9]刘海涛,张本刚,等.中药中农药残留的分析及其新技术的研究进展[J].中国中药杂志,2006,31(22):1841-1846.
[10] 刘菁,邵华.农药检测方法研究进展[J]. 中国公共卫生, 2009, 25(11): 1399-1401.