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中图分类号:TQ325.14
摘 要:对采用单环管液相本体聚合工艺开发生产双向拉伸膜聚丙烯专用树脂工艺生产过程进行了阐述,对工艺控制进行了分析,并提出了生产应注意的环节。
关键词:单环管液相本体聚合;双向拉伸膜聚丙烯专用树脂; 熔融指数; 等规度
大庆石化分公司10万吨/年聚丙烯装置是在消化、吸收原海蒙特液相本体Spheripol专利技术基础上,国产设计的单环管液相本体聚合工艺。该装置于1999年8月投产,投产以来一直生产市场普遍的拉丝料T30S产品,经济效益不高,因此2000年根据本装置的实际情况,独自开发生产本装置设计中没有的、市场效益好的双向拉伸薄膜T38F(BOPP)聚丙烯专用树脂。
1 主要原料
(1)乙烯裂解的聚合级丙烯。
(2)主催化剂:营口向阳CS-2。
(3)给电子体(环已基甲基二甲氧基硅烷):天津京凯精细化工有限公司。
(4)三乙基铝:辽阳捷阳烷基铝有限公司。
(5)添加剂:江苏汉光。
2 生产过程工艺控制及主要工艺参数
2.1 工艺方法及原理
单环管反应器液相本体聚合工艺,原料丙烯在四氯化钛主催化剂和三乙基铝的作用下,发生配位阴离子聚合反应,经过链引发、链增长、链终止,生成聚丙烯产品,氢气调节聚合物分子量,给电子体调节聚合物等规度。
2.2. 工艺控制分析
(1)双向拉伸膜料T38F与拉丝料T30S相比,给电子体加入量减少,等规度偏低。等规度降低,易出现粘料、出料不畅等情况。工艺生产过程中注意监控大闪线、小闪线运行情况,及时晃动、冲洗小闪线。要密切监控300#、500#单元料位、温度、下料阀门动作等变化情况。若出现闪蒸罐底部温度(TI302)频繁超过80℃,则及时降低TEAL/DONOR摩尔比值,情况严重可大幅度降低TEAL/DONOR摩尔比值,提高聚合物等规度,转产T30S产品。
(2) 双向拉伸膜料T38F与拉丝料T30S相比,進入聚合反应系统的氢气量少,聚合反应系统氢气浓度降低。特别注意监控在线氢气色谱和产品熔融指数变化情况,及时调整氢气加入量,使熔融指数稳定均匀,在尽量窄的范围内。
(3)生产过程中监控原料丙烯质量。高品质的丙烯是生产优质产品的前提和基础。丙烯中含有的微量H2O、O2、CO、CO2、H2S、乙炔、丙炔、砷化物等杂质,都会使催化剂中毒,活性降低,其中H2O、CO2、H2S会使产品等规度降低。
目前,大庆石化裂解后的聚合级丙烯纯度达到99.60%以上,但是丙烯中水含量超标,原料丙烯精制前水含量在20PPm上下,经过丙烯干燥塔脱水后的丙烯水含量在10~15PPm,没有达到装置设计的2.5PPm以下的要求,水能与给电子体发生化学反应,生成甲醇,使产品等规度降低。丙烯中水含量高,对T38F产品等规度有很大影响,易造成T38F产品等规度波动,易发生T38F产品等规度突然降低的情况。
因此我们监控丙烯中水含量,定期再生丙烯干燥塔。
(4)整个切换生产过程,主控人员应注意监控环管浆液密度DC241、大轴流泵P201轴功率、氢气色谱等工艺参数变化情况。
2.3 主要工艺参数
3 产品质量及后加工评价
3.1 2000年4月T38F产品质量见数据表3
3.2 产品后加工评价
经在大庆庆港塑料有限公司、烟台华兴塑料制品公司、河北保定富太塑料包装材料有限公司进行后加工应用试验,得出如下评价:
T38F产品加工性能优良,成膜性良好,拉伸线速220~300m/min,成膜宽度4.2~6.0m,可生产19um~25um厚薄膜,薄膜外观平整光洁,强度高,可以取代进口产品。
4 结束语
通过调整工艺参数,采用单环管液相本体聚合工艺开发生产双向拉伸膜聚丙烯专用树脂,得到了市场认可,取得了可观的经济效益和社会效益。生产优质T38F产品,应主要注意以下几个环节:
(1)加强原料丙烯质量监控,脱除丙烯中杂质,保证原料丙烯质量。
(2)使用优质、高效催化剂,同时控制工艺参数平稳,浆液密度控制在550~565kg/m3为佳,保持满负荷生产,保持生产负荷稳定。
(3)环管反应器中聚合物等规度的变化要8小时以上才会显现出来,因此TEAL/DONOR摩尔比调节不宜过频,调整要缓慢,每次调整需要稳定16~24小时后,再调整,每次调整TEAL/DONOR摩尔比值不超过10,保持等规度缓慢降低。在生产期间,TEAL/DONOR摩尔比也并非一成不变,要随着等规度分析结果的变化而及时调整,使产品等规度始终在目标范围内,保持等规度平稳,来改善产品后加工性能。
作者简介:
赵春晖,男,1979年生,工程师,2002年毕业于大庆石油学院精细化工专业,现从事石油化工生产管理工作。
摘 要:对采用单环管液相本体聚合工艺开发生产双向拉伸膜聚丙烯专用树脂工艺生产过程进行了阐述,对工艺控制进行了分析,并提出了生产应注意的环节。
关键词:单环管液相本体聚合;双向拉伸膜聚丙烯专用树脂; 熔融指数; 等规度
大庆石化分公司10万吨/年聚丙烯装置是在消化、吸收原海蒙特液相本体Spheripol专利技术基础上,国产设计的单环管液相本体聚合工艺。该装置于1999年8月投产,投产以来一直生产市场普遍的拉丝料T30S产品,经济效益不高,因此2000年根据本装置的实际情况,独自开发生产本装置设计中没有的、市场效益好的双向拉伸薄膜T38F(BOPP)聚丙烯专用树脂。
1 主要原料
(1)乙烯裂解的聚合级丙烯。
(2)主催化剂:营口向阳CS-2。
(3)给电子体(环已基甲基二甲氧基硅烷):天津京凯精细化工有限公司。
(4)三乙基铝:辽阳捷阳烷基铝有限公司。
(5)添加剂:江苏汉光。
2 生产过程工艺控制及主要工艺参数
2.1 工艺方法及原理
单环管反应器液相本体聚合工艺,原料丙烯在四氯化钛主催化剂和三乙基铝的作用下,发生配位阴离子聚合反应,经过链引发、链增长、链终止,生成聚丙烯产品,氢气调节聚合物分子量,给电子体调节聚合物等规度。
2.2. 工艺控制分析
(1)双向拉伸膜料T38F与拉丝料T30S相比,给电子体加入量减少,等规度偏低。等规度降低,易出现粘料、出料不畅等情况。工艺生产过程中注意监控大闪线、小闪线运行情况,及时晃动、冲洗小闪线。要密切监控300#、500#单元料位、温度、下料阀门动作等变化情况。若出现闪蒸罐底部温度(TI302)频繁超过80℃,则及时降低TEAL/DONOR摩尔比值,情况严重可大幅度降低TEAL/DONOR摩尔比值,提高聚合物等规度,转产T30S产品。
(2) 双向拉伸膜料T38F与拉丝料T30S相比,進入聚合反应系统的氢气量少,聚合反应系统氢气浓度降低。特别注意监控在线氢气色谱和产品熔融指数变化情况,及时调整氢气加入量,使熔融指数稳定均匀,在尽量窄的范围内。
(3)生产过程中监控原料丙烯质量。高品质的丙烯是生产优质产品的前提和基础。丙烯中含有的微量H2O、O2、CO、CO2、H2S、乙炔、丙炔、砷化物等杂质,都会使催化剂中毒,活性降低,其中H2O、CO2、H2S会使产品等规度降低。
目前,大庆石化裂解后的聚合级丙烯纯度达到99.60%以上,但是丙烯中水含量超标,原料丙烯精制前水含量在20PPm上下,经过丙烯干燥塔脱水后的丙烯水含量在10~15PPm,没有达到装置设计的2.5PPm以下的要求,水能与给电子体发生化学反应,生成甲醇,使产品等规度降低。丙烯中水含量高,对T38F产品等规度有很大影响,易造成T38F产品等规度波动,易发生T38F产品等规度突然降低的情况。
因此我们监控丙烯中水含量,定期再生丙烯干燥塔。
(4)整个切换生产过程,主控人员应注意监控环管浆液密度DC241、大轴流泵P201轴功率、氢气色谱等工艺参数变化情况。
2.3 主要工艺参数
3 产品质量及后加工评价
3.1 2000年4月T38F产品质量见数据表3
3.2 产品后加工评价
经在大庆庆港塑料有限公司、烟台华兴塑料制品公司、河北保定富太塑料包装材料有限公司进行后加工应用试验,得出如下评价:
T38F产品加工性能优良,成膜性良好,拉伸线速220~300m/min,成膜宽度4.2~6.0m,可生产19um~25um厚薄膜,薄膜外观平整光洁,强度高,可以取代进口产品。
4 结束语
通过调整工艺参数,采用单环管液相本体聚合工艺开发生产双向拉伸膜聚丙烯专用树脂,得到了市场认可,取得了可观的经济效益和社会效益。生产优质T38F产品,应主要注意以下几个环节:
(1)加强原料丙烯质量监控,脱除丙烯中杂质,保证原料丙烯质量。
(2)使用优质、高效催化剂,同时控制工艺参数平稳,浆液密度控制在550~565kg/m3为佳,保持满负荷生产,保持生产负荷稳定。
(3)环管反应器中聚合物等规度的变化要8小时以上才会显现出来,因此TEAL/DONOR摩尔比调节不宜过频,调整要缓慢,每次调整需要稳定16~24小时后,再调整,每次调整TEAL/DONOR摩尔比值不超过10,保持等规度缓慢降低。在生产期间,TEAL/DONOR摩尔比也并非一成不变,要随着等规度分析结果的变化而及时调整,使产品等规度始终在目标范围内,保持等规度平稳,来改善产品后加工性能。
作者简介:
赵春晖,男,1979年生,工程师,2002年毕业于大庆石油学院精细化工专业,现从事石油化工生产管理工作。