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选择环己烯、苯或甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）作为高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）流动相改性剂、正己烷为流动相时，吸附在银型磺酸键合硅胶固定相上的烯烃与流动相改性剂之间存在顶替置换作用，即烯烃的容量因子ｋ＇的对数与改性剂浓度［Ｂｍ］的对数间有很好的线性关系。由关联直线的斜率ｐ可获得烯烃置换改性剂的计量关系。但在不同流动相体系下，顶替置换过程不尽相同。在流动相改性剂浓度低于一定值时，内烯烃混合物与α－烯烃混合物都能与饱和烃分离并以不同的ｋ＇流出，各自ｌｇｋ＇值与ｌｇ［Ｂｍ］值之间也有线性关系。